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第二十四章 定性分析的概论 定性分析可以分类为：化学方法、物理方法、物理化学方法。 或分为：常量法、半微量法、微量法。（0.5~1克、1／10~1／20克、 1／100克）。 §25-1定性分析概述 1－1定性分析的任务和方法 任务是：鉴定物质中所含的组分，即阴阳离子。 目的：由定性分析的学习，可以达到以下几个目的： 1、对常见离子及有关化合物的性质，反应条件，分离和鉴定 有更深的理解。 2、提高分析和解决问题的能力，加深理论的运用。 3、通过操作，培养细心的态度和操作技巧。 1、反应物的浓度；2、溶液的酸度； 3、溶液的温度； 4、溶剂的影响； 5、干扰物质的影响。 1－2 反应进行的条件 定性分析中应用的化学反应包括两大类： 一、用来分离或掩蔽离子的反应； 二、用以鉴定离子的反应。 对前者，要求反应完全，有足够的速度，方便。对后一类，则还需有明显的外部特征。 外部特征包括：1、沉淀的生成或溶解；2、溶液颜色的变； 3、气体的排出；4、有特殊的气味产生。 要使反应进行，必须注意条件，所包括的重要条件有： 1、控制溶液的酸度 2、掩蔽干扰离子 3、附加补充试验 4、分离出干扰离子 1－3反应的灵敏度和选择性 一、反应的灵敏度：即鉴定的有效性的量度 1、最抵浓度：能准确得到结果的机率在50％以上的浓度。 2、检出限量：即检出这种物质必须有的绝对质量。 二、反应的选择性 如果一种试剂只对一种离子有特效，对其它的离子无现象， 则此为该离子的特效试剂。 2、试剂失效，或反应条件控制不当，鉴定不明显或异常，此时需做对照试验，即用含有该离子的溶液做同样的试验，现象也不明显，证明试剂失效。 1－4 空白试验和对照试验 1、溶剂、辅助试剂、器皿等可能引入某种离子，此时需做空白试验，即用纯水加同样的试剂有无现象产生，有，则有外来干扰离子。 有特效试剂的，可以分别分析，如特效试剂不多，还须系统分组，然后个别鉴定。 1－5 分别分析和系统分析 2－1 常见阳离子的分组 硫化氢系统分组方案是：按硫化物溶解性的差异分开成组。系统分析法是按一定的顺序加入若干试剂，分组沉淀下来，这种试剂称为组试剂。 常见的阳离子有25种：Ag+、Hg2+、Hg2+2、Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、As3+ 5+、Sb3+5+`、Sn2+4+、AI3+、Cr3+、Fe2+3+、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Ba2+、Sr2+、Ca2+、Mg2+、K+、Na+、NH4+. §24-2 阳离子的分组及个别监定 试液→个别鉴定的离子NH4＋ Fe3＋ Fe2＋ 6mol.L-1HCI AgCI . Hg2CI2 0.3 HCI PbCI2 通H2S l H2O2(使Sn2+→Sn4+) Bi2S3 As2S3 + NH3+NH4CI CuS Sb2S3 (NH4)S CdS SnS2 AI(OH)3 MnS Ba2+ K+ PbS HgS Cr(OH)3 CoS Sr2+ Na+ ll Fe2S3 NiS Ca2+ NH4+ +Na2S FeS ZnS Mg2+ PbS HgS22- + (NH4)CO3 Bi2S3