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第2节克劳修斯-克拉佩龙方程讲述
* * 一、克拉佩龙方程 1、克拉佩龙方程的应用领域: 纯物质的两相平衡 2、克拉佩龙方程的推导 §5.2 克劳修斯-克拉佩龙方程 B(α) Gm(α) B(β) Gm(β) B(α) Gm(α)+dGm(α) 平衡 平衡 T，p dGm(α) dGm(β) T+dT，p+dp B(β) Gm(β)+dGm(β) 在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时: 为相变时的焓的变化值 ， 为相应的体积变化值。 这就是克拉贝龙方程式(Clapeyron equation)。 其表示的为两相平衡温度 T 随着外压 p 变化而变化的情况。 二、液 – 气平衡、固 – 气平衡积分式 对液 – 气平衡、固 – 气平衡而言，变化前后其中有一相为气态，将原方程变形(以蒸发平衡为例) ： 蒸发过程吸热， ΔvapHm0， ΔvapVm0，当温度升高，液体的饱和蒸气压增大。 ΔvapVm≈ Vm(g) ∵ Vm(g) Vm(l) Vm(g)=RT/p 把饱和蒸气看作理想气体 则原方程变为： 得 这就是克劳修斯-克拉佩龙方程的微分式。 定积分式： (将ΔvapHm在温度变化范围内为定值) 不定积分式： 特鲁顿规则： 三、固 - 液平衡、固 - 固平衡积分式 对固 - 液平衡和固 - 固平衡而言，变化前后都 为凝聚态， 和 可近似认为与温度、 压力无关： 将原方程变形后积分(以熔化平衡为例)：
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