第二十二章合成高分子化合物习题.docVIP

第二十二章 合成高分子化合物 1.高分子化合物与低分子化合物有何区别? 解: 高分子化合物与低分子化合物的主要区别有： （1）高分子相对分子量很大，具有多分散性，是同系聚合物的混合物； （2）高分子有许多相同的简单的结构单元通过共价键重复连接而成，分子结构有线形结构、支化结构、交联结构等三种结构。 （3）高分子化合物的分子有几种运动单元； （4）从性能上看，高分子有较好的机械强度、绝缘性和耐腐蚀性，又有较好的可塑性和高弹性。 2.解释下列概念:单体、链节、链段、聚合度、相对分子质量的分散性、分子链的柔顺性、分子链的两种运动单元、加聚反应、缩聚反应、链式聚合反应、逐步聚合反应. 解: 单体：能聚合成高分子的低分子化合物称为单体。 链节：组成高分子链的重复结构单元称为链节。 链段：由若干个链节组成的运动单元。 聚合度：组成高分子链的链节数目（n）称为聚合度。 相对分子质量的分散性：高聚物中相对分子质量不等的现象。 分子链的柔顺性：指大分子中由于单键能自由旋转，使分子链可自由运动，呈卷曲状态。 分子链的两种运动单元：指链段和整个大分子链。 加聚反应：指的是由一种或两种以上单体加成聚合成高聚物的反应，在反应过程中没有低分子物质生产，生成的高聚物与原料物质具有相同的化学组成，其相对分子质量为原料相对质量的整倍数。 缩聚反应：是由一种或两种以上具有活性官能团的单体缩合聚合成高聚物，同时有低分子物质析出，所生成的高聚物的化学组成与原料低分子的组成不同。 链式聚合反应：指由一种或两种以上单体相互加成聚合成高分子的反应，反应的活性中心可以是自由基、阳离子或阴离子，其相对分子质量的增长几乎与时间无关，但单体的转化率随时间而增大，如自由基加聚反应、阳离子聚合和阴离子聚合等属于链式聚合反应。 逐步聚合反应：指单体通过官能团反应生成低聚物，然后由低聚物转化为高聚物的反应，其相对分子质量随着时间而逐渐增大，而单体的转化率几乎与时间无关，如缩聚反应就是属于逐步聚合反应。 3.橡胶为什么有高弹性?低分子化合物有这种性质吗?为什么? 解：橡胶是线形非晶态高聚物，在室温下处于高弹态。高弹态是由于链段运动而整个分子链不能运动，链段运动的结构使分子链发生变形成卷曲状态，表现出高弹形变性能。低分子化合物无大分子链结构，是整个分子进行运动，故无高弹性。 4.如何从高聚物的聚集状态区别塑料、橡胶和纤维这三大材料?线形结构的纤维和塑料是否有本质区别? 解：塑料和橡胶属于非晶态高聚物，塑料在室温下处于玻璃态，橡胶在室温下处于高弹态。纤维属于晶态高聚物，有一定熔点，强度较大。线形塑料与纤维无本质区别，主要区别在于纤维的线形分子形成若干局部微晶区。 5.为什么缩聚物的相对分之质量往往比加聚物的相对分子质量小,缩聚物的相对分之质量的多分散性比加聚物的多分散性小? 解：由于缩聚反应是可逆平衡反应，影响终止的因素很多，如官能团浓度减小、体系粘度增大等物理因素，官能团分解、官能团非摩尔比和各种链段封闭作用等化学因素，因此其相对分子质量往往比加聚物的相对分子质量小。 对加聚反应来说，由于链终止和链转移的情况十分复杂，故生成的高聚物相对分子质量的多分散性较缩聚物大。 6.在型单体发生自由基聚合反应时,除生成线形高分子外,还得到怎样结构的高分子?为什么(用反应式表示)?配位聚合有这种现象吗?为什么? 解：在型单体发生游离基聚合反应时，除生成线形高分子外，由于链转移作用，还得到支链高分子和交联高分子，反应式如下： 配位聚合时烯烃分子与过渡金属原子的d轨道发生络合作用，单体分子在金属与烷基间插入，反复进行，生成大分子链，中间无链转移过程，故只生成线形大分子链，不能生成交联高分子，即没有上述现象。 7.用什么结构的单体和什么聚合方法才能合成有规结构的聚合物?定向聚合物在提高三大合成材料性能上有何意义? 解：用烯烃为单体和金属有机络合物作催化剂（Ziegler－Natta催化剂）的定向聚合方法才能得到有规结构的大分子链，即合成全同立构或间同立构的定向聚合物。 定向聚合物有利于提高聚合物的物理机械性能。对塑料来说，有规立构有利于提高结晶性、熔点和机械强度；对纤维来说，有利于提高分子间吸引力，提高纤维强度；对橡胶来说，有利于提高弹性。 8.用煤、石灰石、食盐为基本原料合成下列高聚物,用反应式表示: (1)聚氯乙烯 (2)聚丙烯腈(“合成羊毛”) 解：先合成乙炔，再分别合成单体，具体反应如下： 9.用石油裂化气为基本原料合成下列高分子,用反应式表示: (1)聚乙烯 (2)聚甲基丙烯酸甲酯 (3)聚丁二烯(顺丁橡胶) 解：石油裂化气主要成分为氢气、甲烷、乙烯、乙烷、乙炔、丙稀、丙烷、丁烯、丁二烯等，可以利用其中的