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第九章 醛、酮 亲核加成反应(习题参考答案) 1.用系统命名法命名下列化合物。 2．写出下列化合物的构造式。 3.完成下列反应式。 4.下列化合物与HCN发生亲核加成，按反应难易程度由易到难排列成序。 （1）PhCHO (2) CH3COCH3 (3) CH3CH2CHO (4) PhCOPh (5) ClCH2CH2CHO (6)CH3CHClCHO (7)PhCOCH3 解：（6）（5）（3）（1）(2) (7) (4) 5.下列化合物，那些能起碘仿反应，为什么？ （1）丁酮 （2）苯乙酮 （3）乙醇 （4）2-苯乙醇 （5）1-苯乙醇 （6）仲丁醇 （7）乙醛 （8）丙醛 （8）异丙醇 解：（1）（2）（3）（5）（6）（7）（9）能起碘仿反应，含有以下基团： 6.用化学方法区别下列化合物。 （1）甲醛、乙醛、丙酮 解：分别取上述化合物少许，分别加西佛试剂，出现紫红色的是甲醛和乙醛，无紫红色出现的是丙酮。再取甲醛、乙醛各少许加碘的碱溶液，有黄色沉淀出现的是乙醛，无现象的是甲醛。 （2）2-戊酮、3-戊酮、戊醛 解：分别取上述化合物少许，加西佛试剂，出现紫红色的是戊醛，无紫红色出现的是2-戊酮和3-戊酮。再取2-戊酮、3-戊酮各少许加碘的碱溶液，有黄色沉淀出现的是2-戊酮，无现象的是3-戊酮。 （3）丙醛、丙酮、丙醇、异丙醇 解：分别取上述化合物少许，分别加西佛试剂，出现紫红色的是丙醛，无紫红色出现的是丙酮、丙醇和异丙醇。再取丙酮、丙醇和异丙醇各少许加碘的碱溶液，有黄色沉淀出现的是丙酮和异丙醇，无现象的是丙醇。再取丙酮和异丙醇各少许加金属钠，有气体产生的是异丙醇，无现象的是丙酮。或写成下式。 7.实现下列转变。 8.指出下列化合物中，哪个是半缩醛（半缩酮），哪个是缩醛（缩酮？写出相应的醛、酮和醇制备它们的反应式。 9.回答下列问题。 （1）氨基脲（NH2CONHNH2）分子中有两个伯氨基，为什么只有一个氨基与羰基反应？ （2）醛、酮与氨的衍生物反应时，为什么在微酸性的条件下速率最快？酸度过高，反应速率反而降低，为什么？ 答：（1）氨基脲（NH2CONHNH2）在此反应中是作为亲核试剂，两个伯氨基亲核能力不同，由于羰基是吸电子基，与羰基直接相连的氨基由于p-π共轭效应，电子云密度降低，亲核能力减弱。只有不与羰基直接相连的氨基可作为亲核试剂进攻羰基碳，发生亲核反应。 （2）醛、酮与氨的衍生物反应时，加少量酸，可使羰基碳的正电性突出，有利于亲核反应。若酸度过高，则H+会与氨的衍生物结合，是氨的衍生物失去亲核活性，降低了亲核试剂的浓度，不利于反应，是反应速率降低。 10.由1-丁烯出发合成下列化合物。 （1）丙醛 （2）丁醛 〔3〕丁酮 （4）戊醛 11.试由≤C4的有机物为原料，制备下列化合物。 12. 某化合物分子式为C7H12O (A)，与2，4-二硝基苯肼作用生成黄色沉淀；与苯基溴化镁反应，然后水解得到（B），（B）分子式为C13H18O，（B）脱水得（C），（C）分子式为C13H16。（C）再经催化氢化生成4-甲基联苯。试推断（A）（B）（C）的构造式及各步反应式。 13. 化合物A的分子式为C6H12O，它能与羟胺作用，但与饱和亚硫酸氢钠不作用。将A催化氢化，得化合物B，分子式为C6H14O, B去水得C，分子式为C6H12。C经臭氧及还原水解后得到两个化合物D与E，D能发生碘仿反应，但不与托伦试剂反应，而E不发生碘仿反应，但能与托伦试剂反应。试推断A、B、C、D、E的构造式。 14.试配平下列氧化还原方程式。 RCH2OH + MnO4- → RCOO- + MnO2 RCH=CHR + CrO3 + H+ → RCOOH + Cr3+ 15. 化合物A分子式为C9H10O，其红外光谱在1690cm-1有强吸收峰；1H核磁共振谱为δ=1.2(3H)，三重峰；δ=3.0(2H)，四重峰；δ=7.7(5H)，多重峰。该化合物有一个同分异构体B，B的红外光谱在1705cm-1有强吸收峰，1H核磁共振谱为δ=2.0(3H)，单峰；δ=3.5(2H)，单峰；δ=7.1(5H)，多重峰。B能起碘仿反应，而A不能。试推断A和B的构造式。 6