粗铜氧化精炼除铁与硫.docVIP

氧化精炼 氧化精炼的实质是利用空气中的氧通入被精炼的粗金属熔体中，使其中所含的杂质金属氧化除去，该法的基本原理是基于金属对氧亲和力的大小不同，使杂质金属氧化生成不溶于主体金属的氧化物，或以渣的形式聚集于熔体表面，或以气态的形式（如杂质S）被分离。氧化精炼过程通常是把粗金属在氧化气氛中熔化，将空气或富氧鼓入金属熔池中或熔池表面，有时也可加入固体氧化剂，如主体金属氧化物或NaNO3等氧化剂。发生的反应主要是杂质金属Me‘的氧化，生成的杂质金属氧化物Me‘O从熔池中析出，或以金属氧化物挥发（如As2O3、Sb2O3等），而与主体金属分离。 显然，如果生成的Me‘O与主体金属Me的比重差很小，上浮困难，那么力求用氧化精炼法去除杂质Me‘是不可能的。 当空气鼓入熔池中形成气泡时，于是在气泡鱼熔体接触的界面处发生如下反应： 2[Me]+O2=2[MeO] (1) 2[Me’]+O2=2[Me’O] (2) 由于杂质Me‘浓度小，直接与氧接触机会少，故杂质金属Me‘按（2）式直接被氧化的反应可以忽略。因此，当金属熔体与空气中的氧接触时，熔融的主体金属便首先按反应（1）式氧化成MeO，随即溶解于[Me]中，并被气泡搅动向熔体中扩散，使其他杂质元素Me’氧化，实质上起到了传递氧的作用。故氧化精炼的基本反应以下式表示： [MeO]+[Me’]=(Me’O)+ [Me] (3) Kc= 对反应（3）来说，可认为aMc等于1.至于amcpo，由于熔融金属Me在氧化阶段始终未MeO所饱和，故可认为在该温度下的饱和浓度也是一个常数。 反应（3）的平衡常数Kc。可用MeO和Me‘O离解—生成反应的平衡常数来表示： 即 2[Me’]+O2=2MeO KMe‘O (4) 2[Me]+ O2=2[MeO] KMeO （5） [(4)-(5)得[MeO]+（Me’O）+[Me] Kc (6) 对反应（6），为了进行定量计算，可以根据氧化物离解压的概念及氧化精炼过程的特点来确定杂质金属Me’被出去的程度。因此可把式（6）写成如下形式： 2[Me+Me’]+O2=(Me’)+ 2[Me] (7) 简写为： 2[Me’]+ O2=2(Me’O) (8) (8)式的反应平衡常数： 当 aMe’O Kc= (4-2) 同温下生成饱和溶液时： Kc= (4-3) 在给定温度下，式（4-2）和（4-3）的Kc消去得： = (4-3) 当反应达平衡时P?o2(Meo)饱和 便求得 [Me’]=√[Me’]饱和 （4-4） 显然，当氧化精炼反应 Po2（Me’o）=P?o2(Meo)饱和时，反应达平衡，精炼过程终止，这时的[Me’]值，便是氧化精炼以后残留在被精炼的金属中杂质的浓度（摩尔分数）。 用氧化精炼法除去金属杂质的过程也可以通过研究下列平衡关系来考察： MeO+ Me’ —→Me+ Me’O （9） Kc= (4-5) 如熔融金属为氧所饱和，则在此情况下，式（4-5）可简化成： Kc== 即 xMe‘=· (4-6) 由事（4-6）可知，为得到良好的精炼效果，希望有小的γMe’o和xMe’o值及人的yγMe’与K值。炉渣的形成及其及时放出，可使xMe’o值减小。如铜氧化精炼时添加SiO2以除铅或添加苏打、石灰以除砷、锑及锡等都可使γMe’o值减小。 氧化精炼时杂质氧化次序：以铜火法精炼为例来说明这个问题。在阳极炉、阴极炉进行火法炼铜时，杂质在熔融铜中的行为十分重要。我们可以通过研究下列平衡关系来考察： Cu2o+Me’ →2Cu=Me’O (10) K= 假定在熔融铜中杂质金属的γMe’及aMe’o各自相等的情况下，根据热力学数据求算出各金属杂质的K值，通过比较K值的大小，便可判断金属氧化的顺序。由于As、Sb、Bi的K值很小，故一般情况下，氧化法难于把他们除去。 氧化精炼实例： 粗铜氧化精炼除铁 有硫化铜精矿熔炼所得的冰铜，经吹炼后得粗铜，含0.5~1.5%的杂质，主要为铁、硫、锌、镍等。因铁对氧的亲和力大且其氧化物易于造渣，所以铁是属于易除去的元素。 氧化精炼就是向液体粗铜内鼓入空气来氧化杂质，精炼的熔体温度通常是在1200℃下进行的。由于铜的数量比杂质数量占绝对多数，故铜先氧化成Cu2O，溶解在熔融铜中的Cu2O和铁按下列反应进行： [Cu2O