位能函数等.pptVIP

总结 如果能够获得在系统温度和由零到所研究密度范围内混合物的体积数据，则在任何温度和密度时气体混合物中组分的逸度能精确地计算出来。但这类数据很难得到的。 已有许多经验的状态方程，并且新的方程还在继续出现，这些方程包含有经验决定的常数。为了预测混合物的体积性质，需要建立混合规则以描述这些常数与组成的关系。对经验状态方程，通常至少要利用一些所研究的特定混合物的数据，逸度系数通常对所用的混合规则是敏感的。 混合规则及结合规则应包含一个或两个可调参数，如果可能的话这些参数应由被研究混合物的少量数据决定。 维里方程是一个有理论意义的状态方程，其常数（维里系数）与分子间位能有关。维里方程不难推广到混合物。维里方程的基本优点是它直接联系混合物的逸度与分子间力。维里方程实用上的缺点则来自对分子间力的了解不充分。因而目前只能有限制地应用维里方程，即只能用于中低压下的混合物，且通常只能预测由非极性或弱极性组分组成的混合物的维里系数。 对强极性和缔合系统，依靠维里系数与化学稳定络合物的生成焓和生成熵的联系能对维里系数作“化学”解释。 非极性（或弱极性）稠密气体混合物中组元的逸度系数已经可以准确计算。但对含极性气体或任何接近临界条件的混合物，计算得到的逸度系数几乎不可能有高的精确度。由状态方程计算的逸度系数通常对混合和结合规则比状态方程中的任何其它细节更加敏感，特别是对那些在混合物中是低浓度的组分。 在