制药行业废水处理与回用技术研究进展.doc

制药行业废水处理与回用技术研究进展 摘要：关键词： 前言 制药行业废水主要包括抗生素生产废水、合成药物生产废水、中成药生产废水以及各类制剂生产过程的洗涤水和冲洗废水四大类。其废水的特点是成分复杂、有机物含量高、毒性大、色度深和含盐量高,特别是生化性很差,且间歇排放,属难处理的工业废水。随着我国医药工业的发展,制药废水已逐渐成为重要的污染源之一。采用合适的方法处理不同种类制药废水，同时回收废水中可再生利用的成分，可以在解决其污染问题的同时实现经济效益最大化。 制药废水处理技术简介 2.1 物理处理技术 物化处理不仅可作为生物处理工序的预处理,有时还可作为制药废水的单独处理工序或后处理工序。在制药废水处理中采用的物理法有很多,因不同的制药废水而不同。 2.1.1 气浮法 气浮法是利用高度分散的微小气泡作为载体去粘附废水中的污染物,使其视密度小于水而上浮到水面实现固液或液液分离的过程。通常包括充气气浮、溶气气浮、化学气浮和电解气浮等多种形式。在制药废水处理中,如庆大霉素、土霉素、麦迪霉素等废水的处理,常采用化学气浮法。庆大霉素废水经化学气浮处理后,CODCr去除率可达50%以上,固体悬浮物去除率可达70%以上[1]。 2.1.2 吸附法 吸附法是指利用多孔性固体吸附废水中某种或几种污染物,以回收或去除污染物,从而使废水得到净化的方法。常用的吸附剂有活性炭、活性煤、腐殖酸类、吸附树脂等。在制药废水处理中,常用煤灰或活性炭吸附预处理生产中成药[2]、米菲司酮、双氯灭痛[3]、洁霉素、扑热息痛等产生的废水。 2.2 化学处理技术 2.2.1 混凝法 向水中投加混凝剂,可使污水中的胶体颗粒失去稳定性,凝聚成大颗粒而下沉。通过混凝法可去除污水中的细分散固体颗粒、乳状油及胶体物质等。在制药废水处理中常用的混凝剂有:聚合硫酸铁、氯化铁[4]、亚铁盐、聚合氯化硫酸铝、聚合氯化铝[5]、聚合氯化硫酸铝铁、聚丙烯酸胺(PAM)等。 2.2.2 Fe-C处理法 在酸性介质的作用下,铁屑与炭粒形成无数个微小原电池,释放出活性极强的[H],新生态的[H]能与溶液中的许多组分发生氧化还原反应,同时还产生新生态的Fe2+,新生态的Fe2+具有较高的活性,生成Fe3+,随着水解反应进行,形成以Fe3+为中心的胶凝体。工业中以Fe-C作为制药废水的预处理步骤,运行表明,经预处理后废水的可生化性大大提高、效果明显。抗生素药类生产废水难以生物处理,近年来,国内外对包括抗生素在内的难降解有机污染物废水采用了光催化降解和其它方法,但存在成本高、流程复杂,而采用廉价的铁屑加催化剂处理此类废水,可使COD去除率达到第二类污染物部分行业最高允许排放浓度,并且此法较其它方法经济、稳定。 2.2.3 深度氧化技术 制药废水由于其COD浓度高、色度深以及含有大量的毒害物质,除采用传统的生化及物化处理方法外,废水深度氧化技术有其独特特色。 湿式空气氧化技术是在较高温度(150~350℃)和压力(0.5~20MPa)下,以空气或纯氧为氧化剂将有机污染物氧化分解为无机物或小分子有机物的化学过程。 超临界水氧化(SCWO)法实际上湿式氧化法的强化与改进,超临界水氧化技术是在水的超临界状态下进行氧化的工艺过程。超临界水对有机物和氧都是相当好的溶剂,有机物在超临界水富氧均相中进行氧化,在400~600℃下,反应速率很快,几乎能在几秒钟之内相当有效地破坏有机物的结构,反应完全、彻底,使有机碳、氢完全转化为CO2和H2O。 2.3生物处理技术 2.3.1 加压生化法 加压曝气的活性污泥法提高了溶解氧的浓度,供氧充足,既有利于加速生物降解,又有利于提高生物耐冲击负荷能力。常州第三制药厂采用加压生化-生物过滤法处理合成制药废水,其中加压生化部分采用加压氧化塔的形式,塔内的压强可达4~5个大气压,水中的溶解氧浓度高达20mg/L以上,结果表明加压生化不仅能够去除大部分有机物,而且能够去除大部分挥发酚、石油类与氨氮类,使出水主要污染物的去除率高达80%~90%以上[6]。 2.3.2 生物接触氧化法 生物接触氧化法兼有活性污泥法和生物膜法的特点,具有较高的处理负荷,能够处理容易引起污泥膨胀的有机废水。在制药工业生产废水的处理中,常常直接采用生物接触氧化法,或用厌氧消化、酸化作为预处理工序,来处理扑热息痛、抗生素原料药、淄体类激素等制药生产废水。 2.3.3 生物流化床法 生物流化床将普通的活性污泥法和生物滤池法两者的优点融为一体,因而具有容积负荷高、反应速度快、占地面积小等优点。对麦迪霉素、四环毒、卡那霉素等制药废水,可采用生物流化床技术进行处理。 2.3.4 上流式厌氧污泥床(UASB)法 UASB反应器具有厌氧消化效率高、结构简单等优点。UASB能否高效和稳定运行的关键在于反应器内能否形成微生