高美珍 材料科学与工程导论-19.pptVIP

17.4腐蚀速率的预测 极化(Polarization) 图17.5所示电池为非平衡电池，两个电极的电势与表17.1不同，这个电势偏离定义为极化。偏离的大小称为过压(Overvoltage)，用? 表示。例如，图17.5所示的锌电极，与铂电极相连后，电势为-0.621 V，标准电势为-0.763V，因此，过压为： ?=-0.621-(-0.763)=+0.142V 极化有两种，一种是激活极化(Activation Polarization)，另一种是浓度极化(Concentration Polarization)。 图17.5 一、激活极化(Activation Polarization) 所有的电化学反应都由金属和电解液界面发生。激活反应是指整个反应的速度由最慢的那一步反应决定。考虑氢离子在锌电极的表面还原，形成氢气泡的情形（如图17.6所示）。 反应包含下列几步： 溶液中的氢离子吸附到锌的表面； 电子从锌转移给氢离子形成氢原子； 两个氢原子形成一个氢分子； 许多氢分子合并成氢气泡。 图18.6 其中最慢的一步将决定整个反应的速度。 对于激活反应，过压?a和电流密度?之间的关系为： (18.25) 其中β和?o对具体的半电池是常数。?o被称为交换电流密度。对一些特定的半电池而言，平衡从原子水平