第十四章 硼族元素（IIIA族）B Al Ga In Tl 硼鋁镓铟铊.pptVIP

第十四章 硼族元素 （IIIA族） B Al Ga In Tl 硼 铝 镓 铟 铊 一、硼族元素 （在周期表中位置：第IIIA族） B Al Ga In Tl 相似性 递变性 1、最外层都有3个电子，化合价主要有+3和+1，易形成共价化合物。 2、气态氢化物的通式：RH3 3、最高价氧化物对应的水化物通式为H3RO3或R(OH)3 单质物性 单质化性 主要氧化态稳定性逐渐增大 熔沸点降低 单质密度增大 非金属性减弱、金属性增强 最高价氧化物对应水化物的酸性减弱 氢化物的稳定性减弱 2s22p1 3s23p1 4s24p1 5s25p1 6s26p1 ＋1 ＋3 主要氧化态稳定性逐渐减小 EA1 规律性不强 I1 基本逐渐减小 I Ga IAl I In I Tl ISn IPb I GaIAl I In I Tl Isn IPb §5-1 硼 一、硼成键特征： （一）主要以共价键成键： B 原子半径小，I1、I2、I3 大 B sp2杂化：BX3、B(OH)3、 sp3杂化： BF4-、 BH4-、 B(OH)4- （二）B缺电子性质（ns2 np1） 价轨道数 4 2s 2px 2py 2pz 价电子数 3 2s2 2p1 例 BX3 , B(OH)3 BF3 + F- = BF4- 酸碱化合物 氧化态为+3,但随原子序数增大，ns2 趋向稳定， Tl: +1氧化态为特征 → 缺电子化合物，Lewis酸： （三）形成多中心缺电子键，形成多面体： 硼晶体中有B-B-B， 硼烷中有B-B-B，或B-H-B 3c - 2e键 (3c-2e bond) （四）B是亲F、亲O元素： 键能/kJ·mol-1 B-O 561~690；Si-O 452； B-F 613； Si-F 565 (五) B与Si的相似性 对角线规则 二、硼单质 （一）硼制备： 钽、钨或氮化硼表面 1. ?-菱形硼 12 BI3 ══════ B12(C) + 18 I2(g) 800~1100℃ 2. 无定形硼 Na2B4O7·10H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O 2H3BO3 = B2O3 +3 H2O (800K) B2O3 + Mg = 3MgO + 2B (800K) （二）?-菱形硼结构（重点） （书P.154~155 原子晶体，结构单元：B12） B12结构：正二十面体，12个顶点B原子， 3× 12 = 36价电 子 B12：36个价电子参与成键情况 棱数：B12单元内，每个B与另5个B相连，有5条棱与之有关，合计5×12/2 = 30条棱 （2）顶部和底部： 顶部（3、8、9）和底部（5、6、11）各3个B原子与上一层3个B原子或下一层3个B原子共形成6个正常B-B 2C-2e键171 nm，共用去6×（2/2）e = 6e 1．与外部B12 成键 （1）腰部： 6个B原子（1、2、7、12、10、4）与同一平面内相邻的另6个B12共形成6个3c-2e键203 nm，用去6×2/3e = 4e 2． B12 单元内部成键 ： 由“多面体顶角规则”确定： 多面体顶点数n 12 成键轨道数 n+1 13 成键电子数2n+2 26 总的价电子数：10 + 26 = 36 与B12价电子数一致。 （三）硼的化学性质 晶体硼惰性， 无定形硼稍活泼，高温下能与N2, O2, S,X2发生反应，显还原性。