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第四章 色谱进样技术 分流/不分流毛细管柱进样口分解图 插入件组件 衬管 绝缘层 垫圈 变径接头 保温层 垫圈 柱螺母 进样垫固定螺母 进样垫 O形环 分流出口管线 分流/不分流 进样口实体 固定螺母 分流平板 保温套 衬管的作用 保护色谱柱：不挥发组分滞留在衬管内。但当污染物积攒到一定量时，会吸附样品造成峰拖尾/分裂或出现鬼峰 衬管内少量经硅烷化处理的石英玻璃毛可防止注射器针尖的歧视（即针尖内的溶剂和易挥发组分首先汽化）；加速样品汽化；避免固体物质进入并堵塞色谱柱等 溶剂膨胀方程 溶剂蒸汽体积 = 22,400 x A x B x C x I A = 溶剂密度/溶剂分子量 B = 15/(15 + 柱头压 [in psi]) C = (进样口温度[?C] + 273)/273 I = 液体进样体积 [?L] 例如 1 ?L 水于 250 ?C 15 psi 柱头压产生 22,400 x 1/18 x 15/30 x 523/273 x 1 = 1,192 ?L 蒸汽 蒸汽膨胀因子（进样口250度，柱前压13psi) 18740 - 80220 19251 - 60540 18740 - 60840 直接进样 不分流 分流/不分流 不分流 分流 分流平板的维护 在溶剂中超声处理 烘干 用非氯化剂去活化 HMDS BSTFA BSA TSIM 用溶剂清洗 先惰性洗涤 - 甲苯 再用醇类清洗- 甲醇 烘干 进样口日常维护 定期更换进样垫 使用最低可用温度 使用气流吹扫 使用干净的衬管 用溶剂清洗分流平板 使用干净的进样针 分流进样需注意的问题 尽量减少分流歧视：分流比越大，越有可能造成分流歧视 保证样品快速汽化（适当添加经硅烷化处理的玻璃毛） 分流进样时，柱的初始温度尽可能高一些 柱安装时注意柱与衬管同轴 分流进样 总流量 50 mL/min 隔垫吹扫流量 3 mL/min 分流出口流量 46 mL/min 柱流量 1 mL/min Internal Detail 衬管 密封圈 柱子 槽 进样 Vent Flow 3 mL/min Total Flow 50 mL/min Column Flow 1 mL/min Split Vent Flow 46 mL/min (Septum) Purge Vent Flow 3 mL/min Total Flow 50 mL/min 样品汽化 Vent Flow 3 mL/min Total Flow 50 mL/min Column Flow 1 mL/min Split Vent Flow 46 mL/min (Septum) Purge Vent Flow 3 mL/min Total Flow 50 mL/min Sampling 过载 Vent Flow 3 mL/min Total Flow 50 mL/min 1 mL/min Split Vent Flow 46 mL/min (Septum) Purge Vent Flow 3 mL/min Total Flow 50 mL/min 节省载气 节省载气功能会在样品进入色谱柱后，减少分流出口的载气流量 以节约载气。 柱前压和柱流速仍保持不变，只有分流出口的流量减少。 可用于分流和不分流方式。 节省载气启动的时间应选在样品进入色谱柱后。 分流出口 流量 (mL/min) 200 - 175 - 150 - 100 - 75 - 50 - 25 - -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 预运行 时间 节省载气 流量 进样 节省载气启动时间设在 2.5 分钟。 运行结束 节省载气流量 正常 流量 不分流进样 柱初始温度尽可能低一些，最好低于溶剂的沸点10-20度。溶剂要与柱子固定相匹配。 衬管尺寸尽量小（0.25-1ml),使样品在衬管内尽量少稀释。最好使用直通式衬管,对于比较脏的样品,要加经硅烷化处理的玻璃毛并注意经常更换 根据样品(溶剂沸点,待测组分沸点,浓度等)优化开启分流阀的时间,一般在30-80秒之间,多用0.75分钟，可以保证95%以上的样品进入柱子. 溶剂效应 Solvent BP Temp Dichloromethane 40 10-30 Chloroform 61 25-50 Carbon Disulfide 46 10-35 Diethyl Ether 35 10-25 Pentane 36