胍基化合物的合成及应用.pdfVIP

·22 山 西 化 纤 1999年第 3期 ， 、 一 ， 『， 胍基化合物的合成及应用 、 ／ 划凌云 陈 江建明 李 光 — — — — — — ～ ’ — — — — — ～ (中目持织太学材料科学与工程学院．上海2ot~I) ／ 摘 要 胍基化合物因其优良的性能，应用领域正日益扩走 本文介绍了胍基化合物的 合成方法厦其在抗茵、阻燃等方面的应用，并对其应用前景进行了展望。 美键词 ． 苎些 苎生 丝 应用 }l 、 、 I 前 言 胍基化舍物．即结构中含有胍基团的化 合物．其通式如下： NH R —N王卜 0一NH 一 游离胍很不稳定，易吸收空气中的二氧 化碳．生成碳酸胍。胍存在于蛋白、棱酸、 链霉素等天然产物及甜菜、稻壳、蘑菇和豆 类等多种植物中．人和动物体内也含有微量 的胍。胍通常以胍盐的形式稳定存在，如盐 酸肛 、硝酸脏、碳酸胍、硫酸脏、硬脂酸胍 等。胍盐是胍基化合物中的一个重要组成部 分．能衍生为种类繁多的胍基衍生物“】。胍 基化台物因其强碱性、高稳定性、较好的生 物活性等优良特性 ．应用领域日益广泛，本 文主要介绍其要抗菌和阻燃等方面的应用。 2 胍类化合物的合成 2．I 胍盐的合成 如上所述．胍盐具有强碱性、高稳定性 等优良特性，并且能衍生为种类繁多的胍基 衍生物 。因而是胍类化舍物中的一个重要组 成部分。胍盐的世界总产量估计每年有几万 吨．主要生产单位有 日本的三和化学公司、 碳化物公司、美国和加拿大的 Cyanamid公 司、德国的 Sk~r—Trothe~公司 ．另外 ，匈 牙利、澳大利亚、印度和中国亦有生产。胍 盐的制备方法有多种 ．但都是通过相应的铵 盐与含有 一NcN基团的化舍物反应来制备 的。目前已经工业化的有双氰胺法、氰氮化 钙法、尿素法等，可用于大规模生产硝酸胍 和盐酸胍 ．其它的胍盐大都经硝酸胍和盐酸 胍衍生而得。在德国．则采用直接法由氮基 氰制造碳酸胍．然后衍生成其它胍盐。此 外 ．还有许多未实现工业化 的制备方法，如 脲和二硫化碳法、二硫化碳和氨法、硫氰酸 铵或硫脲法等等 。 2．2 胍基衍生物的合成 胍基衍生物可以由胍盐直接制备 ．如通 过胍的烷基化、芳基化、酰化或与醛类、酯 类、胺类缩舍．但由于肛盐本身的反应话性 较低，许多胍的衍生物不是由胍盐直接制 得．而是由氨基氰等其它方法制备。 2．2．1 胍盐直接衍生法 胍彖伯胺一样，可以进行烷基化或芳基 化、酰化，制备不同取代程度的烷基胍、芳 基腼；也可以与醛类、酯类、胺、酰氯及胍 本身缩合，制备胍醛树脂、酰胍、双胍等。 利用胍分子中的两个氮基或者胍同双官能田 的化合物缩合，可以制备杂环化舍物 ” 。 2．2．2 氮基氰法 维普资讯 1999年第 3期 山 西 化 纤 ·23 将氨基氰与氨、多胺、肼、羟氨、氨基 酸等加成，是制备烷基胍、芳基胍、氨基胍 的最常用的工业合成方法。妇 ican Cyana- mldo Co．1951年采用此法生产烷基胍乙酸 盐，取代了硫脲法和氨胺化钙法。氨基氰法 反应一般在醇溶液中进行 J。 2．2．3 二氰胺法 二氰胺法主要用于{日j备双胍的衍生物， 将二氰胺钠或二氰胺锌与脂肪胺或芳香胺的 盐在乙醇或水中加热制备 N一取代的氰基 胍，进一步与胺反应则生成有重要使用价值 的双胍或双胍的聚合物LI． 。 2．2．4 双氰胺法 双氰胺与铵盐反应是{日j备胍盐的基本方 法。另外。双氰胺与芳香胺或脂肪胺的盐酸 盐反应，是{日j备取代的双胍的重要途径【”】。 3 厦基化台物的应用 3．1 抗 (杀)菌荆 胍基化合物中的胍基团是有效的活性基 团，可以与生物体中的基团或元索相互作 用，破坏其正常的物质和毖量代谢。其中长 链的烷基单胍和多胍、芳基胍、酰基胍等很 多对微生物 (包括细菌、真菌、病毒等)有 杀死或抑{日j作用，具有一定的生物活性。因 此，具有生物活性的胍基化合物。用作农业 杀菌荆和消毒剂及工业生物杀伤荆的抗微生 物荆等，具有重要的经济意义。 3．1．1 单胍 长链的烷基胍。如 由美国 Cym d~公 司生产的十二烷基胍盐 (商品名多果定)， 是一种杀真菌剂，用于消灭农作物和动物的 致病菌和发癣菌十分有效。它也是有效的海 藻类生物的生长抑制剂，用于对微生物稳定 的油水乳荆的生产和含盐的特殊加工水的处 理【I1J。此外，将它与一定的化合物 (如 2一 溴一2一硝基丙烷 一l，3一二醇等)混合使 用时，能有 效地抑 {日j K．pneumoniac的生 长【 。 N一取代的胍基化合物也可用作抗 (杀)菌剂。2一、3一烷基胍 及 l一芳基 胍L】 等对霉菌有抑制作用。芳基、芳氧基、 芳硫基胍能有效地杀死人及绵羊体内的寄生 虫 】。取代的亚硝基胍、烷基、羧基胍等 均发现具有一