第二章群论基础与晶体对称讲义.pdf

第二章 群论基础与晶体对称 群论是数学中高等代数的一个分支 , 在量子力学和量子化学中是求解薛定 谔方程必不可少的一个工具 , 群论在晶体场理论中、在分子轨道理论和能带理 论中得到了极其广泛的应用 , 但在晶体学中尚需充分发挥其应有的作用。晶体 学中的点群和空间群是群论中的一种群 , 运用群论数学原理来讨论晶体学中 的点群、空间群等问题 , 可以使晶体学中的一些重要问题得到透彻而深人的解 释。下面将简述群论在晶体学中的应用 , 解释晶体学中相关定律和规律 , 以 丰富和加深对晶体学的理解。 1. 群论的基本概念 群是按照某种规律相互联系着的一组元素的集合 , 是具有特定属性及相互 联系的一类元素的集合。群的元素可以是字母、数字、对称操作等。晶体学中 点群和空间群中元素为对称操作。群可以表示为 : G={A1,A2,A3,A4…AN} Al 、 A2 、 A3、A4 、…、 AN 称为群的元素。 N 称为群的阶数 , 即元 素的 个数。它既可以是无限的集合 , 也可以像晶体学中的点群和空间群是有 限的集合 , 但这一集合 G 必须满足下列四条规则才可以称为群。 1.1 封闭性 群中任意两个元素的乘积或任意的平方仍为群中的一个元素 , 群的这一规 律叫群的封闭性。 可以用 A∈G,B ∈G 表示 A 、 B 均为群 G 中的一个元。 若 AB = C, 则 C 也为群 G 中的一个元素 , 记为 C ∈ G。若 A2=D或 B2=F, 则 D 、 F 仍 为群 G 中的一个元素 , 记为 D ∈G,F ∈G。 但应注意的是 ,AB 不一定等于 BA, 群论中的交换律不是普遍存在的。如果 群中元素相乘是对易的 , 则这种群可称为阿贝尔 (Abel) 群。 1.2 单位元素 ( 恒等元素 ) 群 G 中必有一个单位元素 E。 E 表示群中每个元素都可与其对易 , 并 使它们不变。即 AE=EA=A ,BE =EB=B ,E 称为单位元素或称恒等元素 ( 相 当于点群中的一次对称轴 ) 。 1.3 乘法结合律 群 G 中的元素都遵守乘法结合律 , 即 A 、 B 、 C 均为同一群中的元素 , 则 (AB)C =A(BC)=ABC 。 1.4 逆元素 群 G 中的每一个元素必有一个逆元素 , 它也是群中的元素。 A 的逆元素以 A -1 表示 , 则 AA-1=A-1A=E。 凡是具备上述四种基本性质的一组元素的集合 , 都构成一个群。 2. 晶体学中的点群和空间群 晶体学中的点群或空间群都符合群所具备的性质 , 满足以上规则。 以 L2PC 对称型即 C2h 群为例 ( 在群论中点群是以圣弗利斯符号来表示 , 而不用国际符号 ), 其中共有四个群元素 , 分别为 L1(E )L2(C2) P(σ h) 和 C( i )。 (1) 群中任意两个元素的乘积 , 如 L2 × P → C, 可以读作 L2 与 P 作 用产生 C , 或 P × C → L2( 必须垂直对称面 ), 或 L2 ×C → P , 即每两 个对 称要素作用均产生一个新元素 , 这一新元素也是群 C2h 中的一个元素。 (2)C2h 中也具有一个单位元素 ( 恒等元素 )L l (E), 群中每个元素与L1 相 乘均不变 :Ll × L2 → L2,L1 × P → P。 (3) C2h 群中结合律也存在 :(L 1 L 2 )P = L 1 (L 2 P)=L 2 PC。 (4) C2h 群中各元素都有其逆元素 ,L 1 、 L2 、 P、 C 的逆元素即各自本 身。 综上所述 , 晶体学中的各个点群和空间群完全符合群的四个基本规律 , 所以晶体学中的点群和空间群均是群论中的群 , 这些群也一定服从群论的各项 规律。 3. 群的基本性质 3.1 有限群和无限群 群可分为有限群和无限群 , 晶体学中的点群和空间群均属有限群 , 即群 中元素的数目是有限的。 3.2 元素相乘 群中各元素可以相乘 , 这里的乘是指群中的两个元素可以作用。A × B 在 群论中称为 B 被 A左乘 , 左乘时先右边元素作 用 , 后左边元素作用 , 即先 B 后 A。 一般来说 , 群论中 AB ≠BA, 不属于阿贝尔群。以 C3v 群为例 , 用极射赤平投影 来表示 AB ≠BA 。在图 2.1 中清楚地表明C3v 群中确是AB ≠ BA 。令 A= σ v1,B = σ v2 ,C = σ v3 D =C31( 逆时针方向右旋 ),F=C32( 顺时 针方向左旋 )。 图2.1 C3v群赤平投影图 A × B 应是 B 作用后 A 再作用 , 图中