第五章：有機化合物的结构、命名、同分异构现象及电子效应.pptVIP

第五章：有机化合物的结构、命名、同分异构现象及电子效应 朱成建 教授、博导 南京大学化学化工学院 1、共价键(Covalent Bond)的一些基本概念 有机化合物中的原子主要以共价键相结合。 价键理论和分子轨道理论 价键理论的要点：(i)价键的形成可看作是原子轨道的重叠或电子配对的结果；(ii)共价键的饱和性；(iii)共价键的方向性。 一、有机化合物的结构 （1）碳原子轨道的杂化(Hybridization) 碳原子的价电子轨道 sp3杂化 s轨道和3个p轨道杂化组成4个等同的方向性更强的sp3杂化轨道，对称轴彼此之间的夹角为109°28′ sp2杂化 s轨道和2个p轨道杂化组成3个等同的方向性更强的sp2杂化轨道，其对称轴在同一个平面内，彼此之间的夹角为120°。 sp杂化 s轨道和1个p轨道杂化组成2个等同的方向性更强的sp杂化轨道，其对称轴之间的夹角为180°。 （2）有机分子中共价键的类型：σ键与π键 σ键 π键 两个原子的轨道沿键轴方向重叠，电子云绕着键轴对称分布。 两个原子的轨道互相平行进行最大的侧面重叠，电子云分布在两个原子键轴的平面的上方和下方。 甲烷的分子结构 几个有机小分子的分子结构： 乙烷的分子结构 乙烯的分子结构 乙炔的分子结构 （3）电子的离域——-离域键 分子轨道理论：组成分子的所有原子的价电子不只从属于相邻的原子，而是处于整个分子的不同能级的分子轨道中。 分子轨道的导出： 原子轨道线性组合 在讨论有机物的结构时，用价键法描述σ键部分，用分子轨道法描述π键部分。 丁二烯 4个π电子分布不是局限在1,2碳原子和3,4碳原子之间，而是分布在包含4个碳原子的2个分子轨道中，这样形成的键叫做离域键(Delocalized Bond)。 苯 休克尔(Hückel)规律 苯环有特殊的稳定性，难于起加成反应，易于起取代反应，这些特性称为芳香性(Aromaticity). 但是，环丁二烯、环辛四烯与苯相似，都是环状共轭体系，但没有芳香性，具有典型烯烃性质，更活泼。 环状平面共轭多烯体系中含有4n+2个电子时，化合物就具有芳香性，这就是休克尔规律。 2、共价键的属性 键长(Bond Length)：以共价键相结合的两原子之间的距离。 离域键键长平均化 价键 C—C C—H C=C C≡C 键长(pm) 154 110 134 120 键角(Bond Angle)：分子中某一原子与另外两个原子形成的两个共价键之间的夹角。 环丙烷：香蕉形的弯曲键，存在角张力。 键能：对多原子分子，键能指分子中几个相同类型键的离解能的平均值。 是化学键强度的主要衡量标准；相同类型的键中，键能愈大，键愈稳定。 键 键能(kJ/mol) 键 键能(kJ/mol) C—H 415.3 C—O 357.7 C—C 345.6 C—Cl 338.9 C=C 610 C—Br 284.5 C≡C 835.1 C—I 217.6 键矩：正负电荷中心的电荷与正负电荷中心的距离的乘积。 m=ed 分子的偶极矩是各键的键矩向量和。 3、有机化合物的结构表示法 路易斯式 凯库勒式 结构简式：CH3CH2CH2CH2CH3 键线式 另有锯架式、纽曼投影式、Fischer投影式等 要点： 掌握烷烃、乙烯、乙炔、1,３－丁二烯、苯的分子结构及键参数；休克尔规则。 1、按碳架分 二、有机化合物的分类 2、按官能团分 官能团(Functional Group)：分子中能决定一类化合物主要性质、特别能起反应的一些原子或原子团。 化合物类别 官能团 化合物类别 官能团 烷烃 无 醛或酮 C=O 羰基 烯烃 C=C 双键 羧酸 COOH 羧基 炔烃 C≡C 三键 胺 NH2 (NH, N) 氨基 芳烃 芳环 磺酸 SO3H 磺基 卤代烃 卤素 3、两种分类法结合运用 三、有机化合物的命名 (Nomenclature) （一）普通命名法 1、主碳链数目 ＋ 化合物类别 主碳链数目≤ 10，天干：甲、乙、丙、丁等 主碳链数目 10，汉数字 2、用正、异、新、仲、叔、季等表示某些特定的碳架结构。 CH3CH2CH2COOH，正丁酸；(CH3)2CHCH2OH，异丁醇 （二）系统命名法 根据IUPAC命名原则，结合普通命名法的基本名称和汉语特点 常见取代基 1、化合物母体名称的选择 对于多官能团化合物，选择哪一个官能团作为化合物的母体名称，遵循如下顺序： 优先顺序 基团 作官能团母体名 作取代基名 1 －COOH 羧酸 羧基 2 －SO3H 磺酸 磺基 3 －COOR 酯 烃氧羰基 4 －COX 酰卤 卤甲酰基 5 －CONH2 酰胺 氨基甲酰基 6 －CN 腈 氰基 7 －CHO 醛 甲酰基 8 －CO(R) 酮 酮羰基