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十一章配合物結构
第十一章 配合物结构
§11.2 配合物的化学键理论
§11.1 配合物的空间构型
§11.1 配合物的空间构型
11.1.1 配合物的空间构型
配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。
直线形 四面体 平面正方形 八面体
配位数 2 4 6
例
11.1.1 配合物的空间构型
空间构型
例
三角形 四方锥 三角双锥
配位数 3 5
空间构型
§11.2 配合物的化学键理论
11.2.1 价键理论
价键理论的要点:
1. 形成体(M):有空轨道
配位体(L):有孤对电子
二者形成配位键M?L
2. 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键
3. 杂化方式与空间构型有关
11.2.1 价键理论
[BeX4]2-的空间构型为四面体。
1s
2s
2p
1s
2s
2p
sp3杂化
[BeX4]2-
Be2+
2.配位数为 4 的配合物
[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形,μ=0
3d
4s
4p
dsp2杂化
sp3杂化
这类配合物绝大多数是八面体构型,形成体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。[Fe(CN)6]3- ,μ=2.4B.M. ;
内轨配键。以内轨配键形成的配合物叫内轨形配合物。
Fe3+
3d
4s
4p
[Fe(CN)6]3-
d2sp3杂化
[FeF6]3- ,μ=5.90B.M.
外轨配键。以外轨配键形成的配合物叫外轨形配合物。
同一中心离子的内轨形配合物比外轨形配合物稳定。
[FeF6]3-
sp3d2杂化
Fe3+
对价键理论的评价:
很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。
直观明了,使用方便。
无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。
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