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PAGE  PAGE 12 石膏品质初探 摘要：本文分析了影响石膏品质的因素，包括PH值`氧化效果`氯离子含量`石膏旋流器分离特性`皮带脱水机脱水效果及其他一些因素，并尝试提出提高石膏品质的建议。 关键词：石膏品质 影响因素 PH值 氯离子含量 氧化 脱水 石灰石/石灰-石膏湿法脱硫工艺得到的石膏游离水含量〈10%，颗粒主要集中在30~60μm。在脱硫装置正常运行时产出的脱硫石膏颜色近乎白色，当有较多的飞灰等杂质时颜色发灰。当石灰石（石灰）的纯度较高时，脱硫石膏中二水石膏的品位一般在90~95之间。物相分析结果表明，脱硫石膏中主要杂质为碳酸钙、亚硫酸钙和氯化物。脱硫石膏化学成分、粒度及放射性检验见表1、表2、表3。表1????化学成份石膏品种 CaO SiO2 AL2O2 SO3 Fe2O7 MgO Loss 0.08㎜筛筛余（%）脱硫石膏 32.6 2.7 0.7 42.4 0.5 1.0 19.2 1.0表2?????颗粒粒径分布（%）粒度（μm） 80 60 50 40 30 20 10 5脱硫石膏筛余（%） 5.0 15.5 8.3 21.9 31.0 15.7 1.7 0.4 下面列举了一些影响石膏品质的因素，并尝试提出相应的保证石膏品质和产量的措施。 一：PH值大小设置是否合适及稳定 单从石膏品质角度分析，在较低的PH值下有利于CaSO3的氧化，石灰石溶解度增加，利用率提高，石膏品质能得到保证，但综合脱硫率及设备防腐等因素，PH值宜控制在5.4~5.5之间并尽量保持稳定。PH值对石灰石溶解度的影响见下图及下表 二：氧化效果 烟气中SO2与石灰石生成的CaSO3必须经氧化后形成石膏，维持浆液中足够的氧量，有利于CaSO3的转换。烟气量` SO2浓度`烟温等参数基本恒定时，氧气含量增加，石膏的形成加快且品质更高。氧化不完全的残余CaSO3是影响石膏脱水效果的重要因素。图8是在以生石灰为脱硫剂的晶浆固相电镜图. 从图可以看出，其晶体形状相似性很差，粒径分布非常不均匀，在晶体表面附着着大量细小的微粒. 这些微粒附着在晶体表面，会靠毛细作用吸附着大量的晶体母液；另外，还存在一定量的如图9 右所示的微团，这种微团对晶体母液的吸附能力更强，这就是为什么含水量较高，真空过滤机很难把其脱除.其它取样实验也证明，当脱水机入口浆液CaSO3含量较高时，得到的石膏晶体表面都有细小颗粒附着，其含水量都较高，而含水量较低的石膏都具有晶体表面光滑，入口浆液CaSO3含量较少的特点. 可以推断，脱水浆液中的CaSO3的含量对脱水效果有着较大影响. 可以这样解释其机理：一方面随着CaSO3的氧化，H+ 产生，pH 值逐渐降低，CaSO3·1 / 2H2O 的溶解度对PH 值的影响很敏感，特别是在pH 值由6 变到5，溶解度增加了近6 倍（见前表），这样，随着CaSO3的氧化，溶解度显著上升，液相中的含量大大增加.另一方面，在正长大的石膏晶体表面的液膜，有较大的pH 值梯度（当主液相pH 值小于7，液膜厚度在10 - 8 m 量级时，其pH 值差大于1），主液相中的溶解的CaSO3扩散到液膜后，会产生强烈的过饱和，从而在结晶石膏表面形成CaSO3晶核，加上若氧化不完全，又会有较多的CaSO3沉积在石膏晶体表面. 在这些CaSO3周围，由于其溶解使附近区域液膜pH 值上升，从而使液膜的溶解度下降，CaSO3的相对过饱和度更大，促使CaSO3·1 / 2H2O 在石膏晶体的表面上迅速结晶析出，形成外壳. 这种外壳的形成，阻止了石膏结晶生长的正常进行. 若石膏在还未长大时就被CaSO3·1 / 2H2O 包裹，这部分石膏就很难长大，甚至会影响晶体的形状，如图8. 这也就是为什么CaSO3多，相应的较小粒径的CaSO4也较多的原因. 由于这些小颗粒数量较多（大量的CaSO3·1 / 2H2O 和一部分未能长大的石膏），并且参差不齐，较大颗粒间也充填了小颗粒，使单位体积内触点增多，所以其易结块，并且不易弄碎. 所以，即使加高真空过滤机的负压度，其脱水效果的增加也不会显著. 相反，CaSO3氧化较好，溶液中的浓度不大的情况下，石膏晶核能够充分地长大，并且由于晶核结晶的竞争能力相近，所以晶体颗粒粒径分布较为均匀，晶体表面光滑，不宜吸附水分，所以脱水容易. 三：Cl－含量　　氯离子含量虽然很小，但对脱硫系统有着重大的影响。首先，由于SO2、H2SO3、H2SO4、HCl在吸收塔中很快与碱性物发生反应，生成硫酸钙和氯化钙，由于硫酸钙几乎不溶于水，SO42－浓度非常小，可以忽略不计，相比之下，氯化钙极易溶于水所以Cl－的浓度相对较大。同时由于WFGD工艺采用水循环系统，随着运行时间增长，氯离子浓度逐渐升高。下图表示了液相