无机化学 龚孟濂 族元素题解答无机化学 龚孟濂 族元素习题解答.doc

第14章 氧族元素习题答案 1．比较氧元素和硫元素成键特点，简要说明原因。 解：氧元素与硫元素相比，各自有一些成键特点： （1）键解离能 自身形成单键时，键解离能O-O（142 kJ·mol-1） S-S（264 kJ·mol-1） Se-Se（172 kJ·mol-1）；与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键时，O-F（190 kJ·mol-1） S-F（326 kJ·mol-1），O-Cl （205 kJ·mol-1） S-Cl（255 kJ·mol-1）。 氧的单键解离能偏小，是因为它是第二周期元素，原子半径较小，成键后，电子密度过大、电子互相排斥作用增加所致。 但是，当与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键时，氧所形成的单键解离能却大于硫所形成的对应单键，如O-C（359 kJ·mol-1） S-C（272 kJ·mol-1），O-H （467 kJ·mol-1） S-H（374 kJ·mol-1）。显然，由于成键后价层电子密度不至于过大，O-C和O-H原子轨道更有效的重叠和能量更相近起着主导作用。 双键解离能O=O (493.59 kJ·mol-1 ) S=S (427.7 kJ·mol-1)，这说明以2p-2p原子轨道形成强的π键是第二周期元素的特征，因为根据电子云径向分布函数图，2p-2p原子轨道有效重叠优于3p-3p，后者离核较近的部分基本不参与互相重叠，如教材图14.1所示。 在同族元素中，硫原子半径适中，S-S单键的键能最大（参阅教材表14.1），硫原子形成单键后，剩余的价电子可用于继续互相形成单键，故可以形成硫链，此特性不但表现在单质中，同时也呈现在一系列多硫化物（教材14.3.3）中。 （2）化学键类型 多数氧化物为离子型，而硫化物多数为共价型，仅IA、IIA化合物Na2S、BaS等为离子型。这显然与氧元素电负性、而硫元素电负性小于氧有关。 （3）配位数 由于氧元素原子只有4个价轨道（2s、2px、2py、2pz），故其最大配位数是4；而第三周期元素S最大配位数是6（如SF6），说明S原子有两个3d轨道可以被用于形成配位键。 2．比较氧、臭氧和过氧化氢的分子结构和氧化-还原性质。 解：氧分子结构：O2的分子轨道式为，氧分子中O－O的成键为1s + 2 。 臭氧分子结构：分子呈V形，中心氧原子作sp2杂化，与两个端基氧原子形成共价单键，同时三个氧原子之间形成键，如下图： 过氧化氢的分子结构：气态H2O2分子结构如下图所示，分子形状如同双折线，置于一本打开的书中，两个O原子均作sp3不等性杂化，互相之间成单键，并各与一个H原子形成单键。分子中含过氧键 （―O―O―）。液态和固态过氧化氢由于分子之间氢键的作用，键长和键角有所改变。 氧的化学性质主要是氧化性和配位性。 臭氧的化学性质主要是分解和强氧化性。 过氧化氢的化学性质主要是弱酸性、分解、氧化性和还原性。 3．写出下列物质的化学式和结构式：硫酸二聚体，海波，焦硫酸钾，过二硫酸钾，保险粉，亚硫酸钠。 解：硫酸二聚体(H2SO4)2 海波（硫代硫酸钠）Na2S2O3·5H2O， 焦硫酸钾K2S2O7， 过二硫酸钾K2S2O8， 保险粉（连二亚硫酸钠）Na2S2O4·2H2O， 亚硫酸钠Na2SO3， 4．空气通过“负离子发生器”时，产生可以使空气清新的负离子。试分析这些负离子的组成、结构和杀菌、使空气清新的机理。 解：空气通过“负离子发生器”时，其中的氧气分子可获得1个电子或2个电子，生成超氧离子O2- 和过氧离子O22-： O2的分子轨道式，； 的分子轨道式，； 的分子轨道式，。 与O2分子相比，超氧离子O2- 和过氧离子O22-的键级减小，其O-O键更容易断开，因此显示比O2更强的氧化性，空气中的H2S、CO、SO2等还原性气体可被它们氧化，细菌也因其强氧化作用而被杀死。故负离子发生器可以使空气清新。 5．试提出处理含CN-工业废液的3种方法，说明原理，并写出有关反应的化学方程式。 解：利用O3 (g)、Cl2(aq)或H2O2(aq)的氧化性和CN-的还原性，可以用O3 (g)、Cl2(aq)或H2O2(aq) 处理含CN-工业废液。有关反应的化学方程式： CN-(aq) + O3(g) = OCN-(aq) + O2(g) 2OCN-(aq) + 3O3(g) = CO32-(aq) + CO2(g) + N2(g) + 3O2(g) 2CN-(aq) + 5Cl2(aq) + 8OH-(aq) =2CO2(g) + N2(g) + 10Cl-(aq) + 4H2O(l) CN-(aq) + H2O2(aq) = OCN-(aq) + H2O(aq) 2OCN-(aq) + 2H2O2(aq) = 2CO2(