第4章化学键与分子结构综述.ppt

第四章 化学键与分子结构 ;1、掌握价键理论的要点、共价键的概念；掌握杂化轨道类型与分子构型的关系 。 2、掌握分子间力的概念及影响分子间力大小的因素；掌握氢键的形成、特点及对物质物理性质的影响。 3、掌握几种典型的晶体类型的结构及性质特点。 4、掌握价层电子对互斥理论。 5、掌握分子轨道理论和离子极化理论及其应用 ;从原子结构的观点来看，除了稀有气体是全充满结构以外，其他原子的原子轨道都不是全充满，是不稳定的结构，因此，自然界中的原子并不是孤立存在的，而是以可以独立存在的分子或晶体形式存在。它们通过不同的方式结合在一起，形成了我们肉眼可见的各种各样的物质。根据原子之间结合方式的不同，可以把物质分为这么几类：; 物质的分子是由原子组成的，原子之间之所以能结合成分子，说明原子之间存在着相互作用力。通常把分子中的两个或两个以上原子之间的强烈的相互作用，称为化学键。;离子键：正负离子通过静电作用结合起来的化学键， 叫做作离子键。(离子键通常存在于晶体之中) 共价键：原子通过电子配对而形成的化学键，叫做共 价键。（共价间存在于分子之中，也存在于 某些晶体中。） 金属键：金属原子之间通过自由移动的电子结合起来 的化学键，叫做金属键。（金属键存在于金 属晶体中。） ;;离子型化合物在熔融或溶解状态下能够导电，是因为这类化合物中存在电荷相反的正负离子。离子键理论认为： 1）当电负性小的活泼金属原子与电负性大的活泼非金属原子相遇时，他们都有达到稳定结构的趋势，由于两个原子的电负性相差较大，它们之间容易通过得失电子而生成正负离子。 2）所谓稳定结构，对主族元素来说，他们生成的离子都具有稀有气体的结构，即p轨道全充满状态。如钠和氯原子相遇时，钠(3s1)失去一个电子而成为带有一个正电荷的钠离子，Na+(2s22p6)；氯(3s23p5)获得一个电子而成为带一个负电荷的氯离子Cl－(3s23p6)。对过渡元素来说，它们所生成的离子d轨道一般都处于半充满状态。如在FeF3和MnF2中，Fe3+和Mn2+的3d轨道都处于半充满(3d5)状态。但是，过渡元素的s和d轨道能量相近，例外的很多。;3）原子间发生电子的转移而形成具有稳定结构的正、负离子时，从能量角度来看，一定会有能量的吸收和放出，而且新体系的能量一般也是最低的。 ;正负离子间总势能与R的关系;只有当正负离子接近到平衡距离R0(即R=R0)时，吸引作用与排斥作用才达到平衡，这时正负离子处于平衡位置附近振动，体系的能量降到最低点。这说明正负离子之间形成了稳定的化学键（即离子键）。;4.1.2 离子键的特点; 例如：在氯化钠晶体中，每个Na+离子周围等距离排列着6个Cl-离子；每个Cl- 周围也等距离排列着6个Na+离子。 ; 由于一个离子可以同时与多个带有相反电荷的离子相互吸引，与带有相反电荷离子的吸引作用只与两个离子所带的电荷和两个离子间的距离有关，而与被它吸引的离子的数目无关，因此，离子键是没有饱和性的。 ;单键的离子性百分数与电负性差值之间的关系;4.1.3 离子的特征; 由于核外电子没有固定的运动轨道，实验测得数值如何分割给正、负离子呢？它令化学家大费思索，不同的分割方法，得出不同的结果。早在1926年，戈德施米特（Goldschmidt）以光学法测得的F-半径和O2-半径依次为133 pm和132 pm为基础，再计算其它离子半径，如实验测得NaF和NaCl的核间距分别为230 pm和278 pm，根据d=r+ +r- 即求得Na+和Cl-的离子半径 rNa+ ＝230－133＝97（pm） rCl- ＝278－97＝181（pm） 用这种方法推算出80多种离子半径。而鲍林（L. Pauling）是从核电荷数和屏蔽常数出发，也推算出一套离子半径，当今引用最广泛。;（1）在周期表中，同一主族自上而下，电子层数依次增多，具有相同电荷的离子半径也依次增大，而在同一周期中，正离子的电荷数愈高，半径愈小；负离子的电荷数愈高，半径愈大。 例如 ： Li + Na + K + Rb + Cs + F－ Cl－ Br－ I－ Na + Mg 2 + Al 3 + （2）同一元素的正离子半径小于它的原子半径，简单的负离子半径大于它的原子半径，正离子半径一般较小，则在10～170 pm之间，负离子半径一般较大，则在13