9第九章聚合物的粘性流动解剖.pptVIP

第9章聚合物的粘性流动;9.1 聚合物的粘性流动 ----聚合物流变学基础;9.1.1 聚合物粘性流动的特点;(2) 高分子流动不符合牛顿流体的流动规律;各种流体的性质;(3) 高分子流动时伴有弹性形变;高聚物流体;9.1.2 影响粘流温度的因素;聚合物分子量与粘流温度的关系;9.1.3 聚合物流动性的表征;剪切粘度;表观粘度(apparent viscosity); 在一定的温度下和规定负荷下, 10min内从规定直径和长度的标准毛细管内流出的聚合物的熔体的质量, 用MI表示, 单位为g/10min. 对于同种聚合物而言, 熔融指数越大, 聚合物熔体的流动性越好. 但由于不同聚合物的测定时的标准条件不同, 因此不具可比性.;;9.1.4 聚合物熔体的流动曲线;表观粘度和剪切速率的关系;第一牛顿区：低剪切速率时, 缠结与解缠结速率处于一个动态平衡, 表观粘度保持恒定, 定为?0, 称零切粘度, 类似牛顿流体。;9.1.5 影响聚合物熔体粘度的因素;(1) 加工条件的影响;柔性链;(2) 粘度的分子量依赖性;(3) 粘度的分子量分布的依赖性;(4) 分子链支化的影响;(5) 熔体结构的影响;影响熔体粘度的因素;9.1.6 高聚物流体流动中的弹性表现;一、法向应力效应;包轴现象是由高分子的弹性所引起的，分子链被拉伸取向缠绕在轴上，距转轴越近的高分子，受到转动线速度大，拉伸取向程度高，大分子取向后，其链段有自发恢复到蜷曲构向的倾向，但此时弹性回复受到转轴的限制，使这部分弹性能表现为一种包轴的内裹力。把高分子熔体沿轴往上挤（当然向下挤看不见）形成包轴层现象，其实质是由于高聚物熔体具有弹性。在受剪切作用而流动时会产生法向应力差。对于牛顿流体，是各向同性，在剪切力作用而流动时，法向应力差为零。 ;对于牛顿流体，是各向同性，在剪切力作用而流动时，法向应力差为零。 对于非牛顿流体则是各向异性 存在法向应力， 第一法向应力差 第二法向应力差 且 ＝0.1~0.3 ;二、挤出涨大现象 ;2.引起挤出涨大的原因 ①高聚物熔体在外力作用下进入窄口模，在入口处流线收敛。在流动方向上产生速度梯度，因而高聚物分子受到拉伸力，产生拉伸弹性形变。这部分形变一般在经过口模的时间内，还不及松弛，那么到了出口之后，外力对分子链的作用力解除，高分子将由伸展状态重新回到蜷曲状态，发生出口膨胀。 ②高聚物在模孔内流动时，由于切应力的作用，产生法向应力效应，由法向应力差所产生的弹性形变在出口模后回复，因而挤出物直径涨大。;三 、不稳定流动—熔体破裂(melt fracture)现象;四、 影响高聚物熔体弹性的因素;4.流道几何尺寸 ①流道管径突变：导致速度和应力分布不同，引起大小不同弹性形变。 ②L/D大，涨大值B小，因为毛细管长，在入口处由于流线收敛而引起的弹性形变可在管内松弛。 5.増塑剂 加入増塑剂，缩短物料松弛时间，减少高聚物弹性形变 ; 拉伸粘度和动态粘度 ;特鲁顿关系式：对于牛顿流体 单轴拉伸时： －拉伸应力 －拉伸应变速率 －拉伸粘度，特鲁顿粘度 （剪切粘度） 双轴拉伸时， 若，而 对牛顿流体 ：双轴拉伸粘度 尚在研究中 ;二、动态粘度 ;9.2 多相高分子材料的流变性能及其形态 ;③温度 ④模具形状 ⑤流动形态 二、多相高聚物粘度与组成关系 （一）高聚物/高聚物共混体系 主要有以下情况 1.共混物粘度介于两种共聚物粘度之间 2.小比例共混使粘度大大下降，且共混物粘度比两组分本身粘度都小 如Viton/EPDM含氟弹性体 解释原因：熔体的超分子结构角度。当一种聚合物中含有少量另一种高聚物时，可大大改变熔体超分子结构。因而粘度大幅下降。第二种高聚物继续增加时，熔体的超分子结构不再影响改变，因而粘度变化趋缓。 ; 3.共混物熔体的粘度随混合比变化出现极大值或极小值 ;（二）填充体系 1.高聚物加入CaCO3碳黑等填料时，通常使高聚物粘度增大 影响因素： ①填料量 ②填料颗粒形状，粒径大小及分布 ③填料对高聚物的亲和性 2.弹性减小：通常被挤出物料熔体弹性效应减小 ;三、 多相高聚物流变性与形态的关系 当某一共混比时（HDPE/PS=75/25）,若共混物微观上上两相分散很充分，很难分出连续相和分散相，此时两相界面间作用力大，共混物流动阻力大，粘度出现极大值，反之，则出现极小值。 ;9.3 聚合物熔体的切粘度测试方法; ①落球粘度计(falling sphere viscometer); ② 毛