第五章原子发射光谱研讨.ppt

第五章原子发射光谱分析法tomic Emission Spectrometry ; 5.1 概述 原子发射光谱法：是依据各种元素的原子或离子在热激发或电激发下，发射特征的电磁辐射，而进行元素的定性与定量分析的方法，是光谱学各个分支中最为古老的一种。;原子发射光谱分析的特点;5.2 基本原理 1.原子发射谱线 基态原子受外界能源的作用，其核外电子吸收能量跃迁到高能级，原子处于激发态，激发态原子不稳定，约经10－10秒回复到基态，以光的形式放出能量，此时发射的光是线状的称为原子发射的谱线。 M* ?? M + hv ;2.特性 1）一种原子可发射多种不同波长的光。 2）每一条发射谱线都是特征的。 3）线状光谱 原子发射的谱线－波长－特征性－定性 ;典型发射光谱图; 几个概念：;3.谱线强度与被测元素含量的关系;谱线的自吸和自蚀 自吸:由弧焰中心发射出来的辐射光，被外围的基态原子所吸收，从而降低了谱线的强度。此现象叫自吸。 自蚀：自吸严重时，中心部分的谱线 将被吸收很多，从而使原来的一条谱线分裂成两条谱线，这个现象叫自蚀 。 ; ;（一）光源;等离子体： 等离子体是一种电离度大于0.1%的电离气体，由电子、离子、原子和分子所组成，其中电子数目和离子数目基本相等，整体呈现中性。 最常用的等离子体光源是直流等离子焰（DCP）、感耦高频等离子炬（ICP）、容耦微波等离子炬（CMP）和微波诱导等离子体（MIP）等。 ;电感耦合高频等离子炬（inductive coupledhigh frequency plasma, ICP) 组成：ICP 高频发生器+ 炬管 + 样品引入系统 原理： 高频电流 高频磁场 高频电场 工作气体电离 更多气体电离 环形涡电流（数百安） 高温 等离子体焰炬 试样气溶胶进入中心通道： 预热 原子化（电离） 激发 发射 ;ICP原理 当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。 开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发，使气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流，粉色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。; ; 光源;（二）分光系统 构成：狭缝、准直镜、棱镜或光栅、会聚透镜。 棱镜与光栅的主要区别： 1）光栅光谱是一个均匀排列的光谱，而棱镜光谱则是不均匀排列的光谱 2）光栅适用的波长范围比棱镜宽。 3）光栅的色散率和分辨率比棱镜高。 ;（三）检测系统 常用的检测记录光谱的方法有摄谱法和光电直读法两种。 ; （一）定性分析;1. 定量分析的基本关系式： ;摄谱法：分析线对的黑度差ΔS与试样中被测元素含量的对数值lgc成线性关系 ΔS＝rblgc+rlgA 光电直读光谱法：测量分析线对积分电容器的充电电压就可直接求出被测元素含量。;作业