827有机化学（二）.doc-杭州师范大学.doc

杭 州 师 范 大 学 2013 年招收攻读硕士研究生入学考试题 考试科目代码： 827 考试科目名称： 有机化学（二） 说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。 一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的结构式（30分） 二、写出下列反应的主要产物（有立体化学问题请注明 50分）： 三、从指定的原料出发进行合成（常规有机试剂和无机试剂可任选）（30分）： 四、请给下列反应提出合理的反应机理（18分）： 五、推测化合物的结构（写出必要的反应式，22分）： 1（4分）. 某化合物A，MS分析得到分子离子峰 m/z 为164；元素分析结果如下；C(73.15%), H(7.37%), O(19.48%); 其IR谱中在3080 cm-1附近有中等强度吸收，在1740 及1230 cm-1附近有强度吸收； 1HNMR数据如下：δ（ppm）：7.20（5H，m），5.30（2H，s），2.30（2H，q，J=7.1 Hz）,1.16(3H，t，J=7.1 Hz)。该化合物水解产物与FeCl3 水溶液不显色。请根据上述信息推导该有机物的结构，并对IR的主要吸收峰及1HNMR 的化学位移进行归属。 2（5分）. 某化合物M(C14H12NOCl)和6NHCl的回流后得到A(C7H5O2Cl)和B(C7H10NCl)，A在PCl3存在下回流后再与NH3反应得到C(C7H6NOCl),后者用NaBrO处理，经加热后得到D(C6H6NCl), D在低温下与NaNO2/HCl反应后加热，得到E(C6H5ClO), E可与FeCl3 水溶液发生显色反应，其1HNMR在7.20附近有两组对称的二重峰。化合物B与NaNO2/HCl反应得到黄色油状物F，B与对甲苯磺酰氯反应生成不溶于碱的化合物G。请根据上述信息推导化合物M及A-G的结构并写出相关反应式。 3（4分）. 中性化合物A，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟和苯腙衍生物，其IR谱中在2850-2960 cm-1处有吸收峰，在1740 cm-1附近有强度吸收，但在3000 cm-1以上无吸收；1HNMR数据如下：δ（ppm）：1.05（3H, t），1.36（6H, d），2.14（2H, m），3.78（1H, m），4.12（1H, t）。请根据上述信息推导该有机物的结构，并对1HNMR 的化学位移进行归属。 4（4分）. 某化合物A，分子式为C5H12O，经酸性KMnO4氧化生成B(C5H10O), B可发生碘仿反应。A经浓H2SO4脱水生成C，C经酸性KMnO4氧化生成D 和E，这两种物质均可发生碘仿反应,但E不与Tollens试剂反应。请根据上述信息推导化合物A-E的结构并写出相关反应式。 5（5分）. 化合物A，分子式为C10H12O2，能溶于NaOH水溶液，可以和2,4-二硝基苯肼反应，但不和Tollens试剂反应，A经NaBH4还原生成B(C10H14O2)，A和B均可发生碘仿反应，A用Zn-Hg/HCl还原生成C(C10H14O)，C与NaOH溶液反应，再和CH3I反应得D，D经酸性KMnO4氧化生成E，E的1HNMR数据如下：δ（ppm）：3.80（3H，s），7.23（4 H，q），13.46（1H，s）。请根据上述信息推导化合物A-E的结构并写出相关反应式。