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有機分子の電子特性と計算化学 東京大学先端科学技術センター ? 大阪大学名誉教授 ? 柳田　祥三 「新機能性材料開発への挑戦~“電子材料”を計算化学で知り尽くす~」 第６回“和光　＆　富士通”計算化学セミナー 平成２３年１０月４日（火曜日）　富士通（株）　武蔵小杉タワープレイス 講演要旨 ?? あらゆる元素を含む有機分子の量子計算を可能にする密度汎関数 (DFT)法は，実験?観察結果を見事に説明することから，実験者にとって 「革命的な分子軌道計算法」である． ?? 化学反応をDFT法で比較?解析すると，フロンティア軌道のエネルギー相 関と軌道パターン概念が，分子内あるいは分子間軌道の再構築に重要 な役割を果たすことが理解できる． ?? 最高占有軌道（HOMO）と最低非占軌道（LUMO）の電子密度の広がりや 節構造に着目し，有機分子の電子的な特性の由来を分子軌道相互作用 から比較検討する． ?? さらに，エネルギー変換に関係する電子輸送分子材料であるフラーレン 誘導体，色素分子やチオフェン誘導体のDFT計算に基づく構造とスペクト ルを精査し，計算化学からの電子機能分子の設計を考える． DFT計算はB3LYP, ?6--‐31G*に基づく ? Spartan’8とSpartan’10 分子?イオン種の電子特性 ?? フラーレンC60とC70は優れた電子受容性（電子を 受け入れ易い）の解釈 ? ?? PC60BMとPC70BMの実測UV/VisスペクトルとDFT 計算スペクトルの比較 ? ?? ベンゼン分子の自己組織的会合(HOMO/LUMO相 互作用） ? ?? チオフェン誘導体の電子軌道とπ--‐πスタッキング ? ?? 色素増感太陽電池の電解質のポリヨウ化物イオ ン種の電子伝導性 ? --‐3.23 5.99 --‐3.24 5.92 C60 C70 同じエネルギーのLUMOが２~３存在している！ ? LUMOとHOMOの位置と差に大差はない！ C60とC70のエネルギー構造図 Name ? E ? (kcal/mol) ? ?LUMO ? ? (eV) ? HOMO ? ?(eV) ? Bandgap ? (eV) ? Dipole ? ?(debye) ? PC60BMsy ? --‐1821240.01 ? --‐3.11 ? --‐5.67 ? 2.56/484nm ? 2.41 ? PC70BMsy ? --‐2060388.41 ? --‐3.14 ? ? --‐5.51 ? 2.37/523nm ? 3.41 ? 568nm ? (0.0004) 635nm ? (0.002) 617nm ? (0.009) 650nm ? (0.01) PC60BM PC70BM PC60BM PC70BM 計算（6--‐31G*）と実測値の補正波長：約170nm Av.634nm Av.602nm UV--‐Visible ?Spectra ? ? ? 25ppm ?in ?Toluene ? 465nm PC60BMとPC70BMの実測UV/Visスペク トルとDFT計算スペクトルの比較 Energy ?structure ?of ?PC60BM PotenWal ?density ?of ?PC60BM PC60BM ?shows ?UV/Vis ?spectrum ?at ?λmax=340nm, ?but ?no ? absorpWon ?at ?longer ?wavelength ?regions. Dipole=2.41 ?(debye) 2.56 ?eV 感謝: ?岩崎章氏 ? （第一実業(株)） Energy ?structure ?of ?PC70BM PotenWal ?density ?of ?PC70BM Let‘s ?consider ?UV/Vis ?spectrum ?(λmax=465nm) ?with ?high ? intensity ?of ?PC70BM ?while ?that ?of ?PC60BM ?shows ?no ? absorpWon ?around ?465 ?nm. Dipole=3.41