第十二章p区元素课件.ppt

除He以外，价层电子构型为ns2np1~6。 从上到下金属性增强，非金属性减弱。 绝大多数具有多种氧化态，正氧化态彼此之间差值一般为2。 最高氧化态等于该元素原子最外层电子数目。 第ⅢA ~ⅤA族，从上到下低正氧化态化合物的稳定性增强，高正氧化态化合物的稳定性减弱。-------惰性电子对效应 12—1 卤素 2 与金属的反应 F2 + 所有金属 → 高价氟化物 其中与Cu、Ni、Mg作用表面生成氟化物致密保护膜而终止反应 Cl2 + 金属 → 高价氯化物 其中干燥的Cl2不与Fe反应（但Fe 可在Cl2燃烧生成FeCl3） 视频: Fe 在Cl2中燃烧 Br2、I2在常温下可以和活泼金属作用，与其它金属的反应则需要加热 3 与非金属反应 除氧、氮、氦、氖外, F2 + 非金属元素 →高价化合物 Cl2 + 大多数非金属 →氯化物 但作用程度不如氟剧烈。 Br2、I2也可与许多非金属作用，反应不如F2、Cl2剧烈，一般多形成低价化合物。 12-1-2 卤化氢和氢卤酸 12-2 氧族元素 膦的性质 大蒜味，水中溶解度比NH3小得多，剧毒。可用活性炭吸附或强氧化剂氧化消除其毒性。 ▲ 配位能力比NH3强 原因: P有3d空轨道，可接受过渡金属离子中的d电子对，形成反馈键。 ▲ 还原性较强 可把一些金属从它的盐中还原出来， PH3 + 6Ag+ + 3H2O = 6Ag + 6H+ + H3PO3 150℃时，纯PH3可在空气中自燃， PH3 + 2O2 = H3PO4 3. 磷的氧化物 （1） 三氧化二磷P4O6 在P4分子每对P原子间嵌入一个氧原 子而形成，接近球形，有滑腻感。 白色吸湿性蜡状固体，易挥发、有毒、易溶于有机溶剂。 和冷水反应，产物亚磷酸， P4O6 + 6H2O(冷) == 4H3PO3 在热水中发生强烈的歧化反应， P4O6 + 6H2O(热) == 3H3PO4 + PH3? P4O6每个P结合氧，形成P4O10，简称五氧化二磷。 （2）五氧化二磷 易潮解，是吸水性最强干燥剂，与H2O结合后生成P(Ⅴ)的各种含氧酸，也可以从许多化合物中夺取化合态水。 　 如 P4O10+ 6H2SO4 = 6SO3 + 4H3PO4 4. 磷的含氧酸及其盐 （1） 磷酸 P：sp3杂化，有d-pπ配键 磷酸的性质 m.p. 42℃, b.p. 213℃, 高沸点酸，市售85%H3PO4，相当于15mol/L，粘稠溶液，与形成氢键有关。 ▲ 酸性中强 K1=7.11×10-3 ▲ 非氧化性酸 ▲络合性 磷酸根具有很强的配位能力，能与许多金属离子形成可溶性配合物, 分析中常用做Fe3+的掩蔽剂 。 EA? (H3PO4/H3PO3) = 0.276V EB? (PO43-/HPO32-) = -1.12V ▲ 缩合性 H3PO4加强热发生脱水缩合反应 2H3PO4 = H2O + H4P2O7（焦磷酸） 3H3PO4 = 2H2O + H5P3O10（三磷酸） n H3PO4 = n H2O +（HPO3）n（聚偏磷酸） （2） 磷酸盐 ▲ 溶解性 磷酸盐＜磷酸一氢盐＜磷酸二氢盐 磷酸二氢盐 绝大多数易溶； 磷酸一氢盐和磷酸盐 碱金属（除锂外）盐和铵盐易溶，其余难溶。 ▲ 水解性 易溶的碱金属磷酸盐和磷酸一氢盐水解，溶液显碱性；二氢盐水解显酸性。 PO43- + 12MoO42- + 3NH4+ + 24H+ = （NH4）3PO4·12MoO3·12H2O↓ ▲ 磷酸根离子的鉴定 在磷酸盐溶液中加入硝酸和钼酸铵试液，加热数分钟，析出磷钼酸铵黄色沉淀： 12-3-4 砷、锑、铋的重要化合物 1．氢化物 砷、锑、铋都能形成氢化物MH3，它们均为无色、具有大蒜气味的剧毒气体，不稳定，且稳定性 AsH3 ＞SbH3＞ BiH3。 砷、锑、铋的氢化物都是很强的还原剂