物理化学-马爱青-物理化学-第九章胶体.pptVIP

人体中的细胞膜与我们前面讨论的理想半透膜的不同的，由于有Na+—K+泵的存在，膜内外的离子不符合唐南平衡，但细胞膜内外一定存在离子浓度差。见p255表11-8。 人体中的细胞膜与我们前面讨论的理想半透膜的不同的，由于有Na+—K+泵的存在，膜内外的离子不符合唐南平衡，但细胞膜内外一定存在离子浓度差。见p255表11-8。 ?膜=(RT/F)ln([K+]外/[K+]内) 枪乌贼巨大神经轴突，膜内、外的K+浓度分别为400和20mmol/L，计算得?膜=-77mV。实验测得-87mV。 §11.4 大分子溶液概述 溶胶 一、大分子化合物的结构 相对分子质量大于104的物质称之为大分子 天然大分子 淀粉、蛋白质 、纤维素、核酸和各种生物大分子 人工合成大分子 医用高分子和高分子膜 大分子链、链节（单体）、 大分子链分为：刚性链和柔性链 二、大分子化合物的溶液解过程 溶胀、溶解 三、大分子化合物的平均相对分子质量 （一）数均相对分子质量 各组分的分子数分别为N1，N2，…, NB ,其对应的摩尔质量为M1，M2，…，MB则 Mn 凝固点降低、渗透压 （二）、质均相对分子质量 设大分子溶液含有质量为M1，M2，…，MB 的各组分分子总质量为m1 、m2、 m3 光散射法 Mm (三）Z均相对分子质量 Mz 超离心沉降法 粘均相对分子质量M? §11.5 大分子化合物溶液的性质 一、大分子溶液的渗透压 ?=bRT 难挥发非电解质稀溶液渗透压 ?=i bRT 难挥发电解质稀溶液渗透压 大分子溶液的渗透压 ?=RT(A1b+A2b2 +A3b3 +???) 校正 二、大分子化合物在离心力场中的沉降 ▲ 离心沉降法可测大分子的相对分子质量 S= ln x2 x1 ?2(t2-t1) x1和x2分别为t1和t2时质点离转轴的距离 S—沉降系数，查表可得为何种大分子化合物。 M= D(1-?o/?) RTS ?o—介质的密度，?—大分子溶质的密度 三、大分子化合物溶液的粘度 牛顿粘度定律： P246图11-10 F=??A?(dv/dx) 推动液体流动的外力(F)与液层的接触面积 (A)及液层的速率梯度(dv/dx)成正比。 其比例系数?——粘度系数(粘度） 单位：Pa ?s 粘度的表示 纯溶剂粘度为?0 ，大分子溶液粘度为? ▲相对粘度 ?r= ?0 / ? ▲增比粘度 ▲比浓粘度 ▲特性粘度 特性粘度 代表了无限稀释溶液中，单位浓度大分子溶质对粘度的贡献 在T和溶剂确定时，[?]仅与浓度和大分子的大小、形状及相对分子质量有关。 [?]=lim c 0 ?sp c = lim c 0 ln?r c 2、粘度法测大分子的相对分子质量 浓度很稀时 线型大分子的?c、 ?r与[?]的关系 ?sp c =[?] + K’ [?]2·c ln?r c = [?] - K’’ [?]2·c （1）Haggins经验公式 ?sp c =[?] + K’ [?]2·c ln?r c = [?] - K’’ [?]2·c 以 ?sp c 或 ln?r c 对c作图为一直线 截距为[?] （2） [?] 与溶质相对分子质量 K与?值是与溶剂和溶质种类、形态、温度有关的常数，数值可从手册中查到。 [?]=K·M? p248,表11-6 用此方法得到的分子量称为粘均分子量M? 五、絮凝与胶凝 六、大分子溶液的流变性 自学 第六节 大分子电解质溶液 一、大分子电解质的类型和特性 大分子电解质： 在极性溶剂中能电离出带电荷的大分子离子的物质。 如：蛋白质——两性型 分为：阳离子型、阴离子型、两性离子型 当pH为某一值时，蛋白质带的正、负电荷相等，净电荷为零，此点称为 等电点 当溶液的pH小于等电点的pH，蛋白质带 正电 当溶液的pH大于等电点的pH，蛋白质带 负电 3、膜平衡 (a) 开始时 Na+ (b) Na + (b) P x- (b) Cl- (b) Na+ (b) Na + (b) R- (b) Cl- (b) R - Cl- Na + (b) 平衡时 Na + (b+bx) R- (b) Cl- (bx) Na+ (b - bx) Cl- (b- bx) 以大分子电解质NaR（蛋白质钠盐）为例，设一半透膜只允许溶剂分子及Na+，Cl- 透过。 平衡前 平衡后 R- Na+ R- Na+ Cl- c1 c1 Na+ Cl- c2 c2 Na+ Cl- x c1+ x c1 c2 - x c2 - x 因大分子离子的存在而引起小分子离子在膜两侧达到平衡后分布不均匀的现象——膜平衡（唐南平衡） 平衡时，NaCl在左右两边的化学势相等，即 所以 或 在达到平衡后，膜左侧的小分