第5章_氧化还原滴定法汇编.ppt

第五章 氧化还原滴定法 ;1 氧化还原滴定法定义 2 氧化还原反应的本质及特点 滴定法 分类： 高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、…… 4 滴定方式——直接滴定、间接滴定;1 氧化还原反应;基本概念 1、氧化型：通常将同一元素高价态的称为氧化态或氧 化型，用符号“Ox”代表 2、还原型：低价态的称为还原态或还原型，符号“Red” 3、氧化还原电对：由同一元素两种不同价态形式，由于 电子的得失，可以相互转化，称为氧化还原电对。 如： ;氧化型与还原型是相对的： 4、氧化还原半反应：表示氧化型和还原型相互转化的 关系式，不能单独发生（类似酸碱半反应）： 氧化还原反应：需两个或以上的氧化还原电对参与，其 本质是电子的转移（得失或偏移）； 在反应过程中电子守恒。;2、标准电极电位和条件电极电位 （1）???极电位?Ox/Red：氧化还原电对固有的物理化学参数，其大小与电对组成、浓度及pH等条件有关。 ?Ox/Red的测定：;;（3）条件电极电位???Ox/Red ：一定介质条件下，cOx=cRed= 1 mol·L-1时相对于NHE的电位，与介质条件和温度有关。 实际工作中已知的是氧化型或还原型的分析浓度c而不是活度?，???Ox/Red反映实际溶液体系中离子强度I和各种副反应的影响，因此用其处理问题才比较符合实际情况。 氧化还原反应中??Ox/Red与???Ox/Red 的关系类似配位滴定中KMY与K?MY的关系。;（4）影响条件电位???的因素 离子强度I 副反应的影响（沉淀、配位） 溶液酸度;;氧化还原反应平衡常数 ——衡量反应进行的程度;平衡时： E1 = E2 ;2、能否进行滴定分析的判据;注意：一般地说，氧化还原反应要定量地进行，则该反应达到平衡时， 对于n1=n2=1的反应来说, 其lgK/≥6， E1 θ/- E2 θ/≥0.4 V，这样的氧化还原反应才能应用于滴定分析。 但，两电对的电极电位相差很大，仅仅说明该氧化还原反应有进行完全的可能，但不一定能定量反应，也不一定能迅速完成。;3、化学计量点时的电极电位 氧化还原反应达到化学计量点时的电位，是由两个电对的条件电极电位决定的。 选择氧化还原指示剂有时需要以化学计量点时E数值作依据;4 影响氧化还原反应速率的因素;一、氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 二、氧化还原滴定指示剂 三、滴定终点误差;一、 氧化还原滴定曲线 ;滴定前，Fe3+未知，不好计算 sp前， Ce4+未知， E=EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+ sp后， Fe2+未知， E=ECe4+/Ce3+=1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+;VCe4+ mL;突跃范围（通式）：;影响突跃大小的因素;a 氧化还原指示剂（本身发生氧化还原反应） 弱氧化剂或弱还原剂，且氧化态和还原态有不同的颜色;常用氧化还原指示剂;二、 氧化还原滴定指示剂 ;滴定反应进行完全，指示剂灵敏 计算值与实测值不符合 ;目的：将被测物预 先处理成便于 滴定的形式;一、重铬酸钾法 二 、高锰酸钾法 三、 碘量法 四、溴酸钾法、铈量法及高碘酸钾法;优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 ;;无汞测定铁;利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质;2、化学需氧量（CODCr）的测定;（一）概述 高锰酸钾法：利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法。; 弱酸性、中性、弱碱性; 弱酸性、中性、弱碱性;（二）KMnO4标准溶液的配制与标定;（三）应用示例： 直接滴定法: 测定双氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+ ?5O2+2Mn2++ 8H2O 间接滴定法: 测定补钙制剂中Ca2+含量 Ca2+ + C2O42- ? CaC2O4 ? ;3. 返滴定法——MnO2的测定 4、有机物的测定;待测物：水样中还原性物质（主要是有机物）;酸化的水样;;滴定条件 酸度: ～1mol/L H2SO4介质。(HCl?) 温度: 70～85℃ 滴定速度: 先慢后快 ;I2 ＋ 2e 2I-;A 直接碘量法（碘滴定法）