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* * * * 第三章 化学平衡 邬 泉 周 广州中医药大学中药学院 * 可逆反应、化学平衡 化学平衡常数 平衡常数公式书法、平衡常数应用 化学平衡移动 温度、浓度、压力 一、 化学反应的可逆性 可逆程度较大的反应 可逆程度极微小的反应 不可逆反应 可逆反应 可逆程度较小的反应 可逆反应 二、化学平衡 正、逆反应速率变化示意图 在封闭体系内进行的化学反应，化学平衡状态是反应进行的最终状态。 化学平衡状态具有以下几个重要特点： 1. 化学平衡是动态平衡。正、逆反应的反应速率相等。 2. 封闭体系，化学反应会自发的趋向于化学平衡。平衡态是封闭体系反应的最大限度。 4. 各物质数量不再随时间改变而改变，产物和反 应物的数量之间存在一定的关系。 3. 化学平衡可能从正、逆两个方向达到。 三、标准平衡常数 1. 稀溶液中反应的标准平衡常数 对任一稀溶液中的可逆反应 当平衡时有如下关系 ：该反应在温度 T 时的标准平衡常数，与温 度有关，与反应物起始浓度无关。在一定 温度下是一个不变的常数。 ceq(…) 表示平衡时各物质的物质的量浓度。 ：标准物质的量浓度， 三、标准平衡常数 2. 气体混合物反应的标准平衡常数 对气体混合物中的可逆反应： 在一定温度下，若将气体看作是理想气体，各物质的分压间存在如下关系： 2. 气体混合物反应的标准平衡常数 ：该温度下该反应的标准平衡常数，只与温 度有关，与反应物起始压力无关，在定温 下是一个常数。 : 为标准压力， 3. 书写和应用平衡常数时应注意的几点 1）在平衡常数表达中各物质的浓度或分压，都是指平衡时浓度或分压，并且反应物要写在分母，产物的则写在分子。** 3. 书写和应用平衡常数时应注意的几点 2）在表达式中，各物种均以各自的标准态为参考态。如果在反应体系中有固体或纯液体参加时，其浓度可认为是常数，均不写进平衡常数表达式中，如反应 其标准平衡常数为 3. 书写和应用平衡常数时应注意的几点 因此，对于非均相反应可逆反应，如 其标准平衡常数可表示为 3）在稀溶液中进行的反应，虽有溶剂例如水参与反应，但浓度几乎维持不变，所以也不列入表达式中；但如果水仅作为反应物的一个组分，则要写入平衡常数表达式。 3. 书写和应用平衡常数时应注意的几点 如在水溶液中进行的反应： 3. 书写和应用平衡常数时应注意的几点 又如酯化反应 4）平衡常数表达式必须与反应方程式对应。 3. 书写和应用平衡常数时应注意的几点 5）正逆反应的平衡常数互为倒数。 6）若干方程式相加(减)，则总反应的平衡 常数等于分步平衡常数之乘积(商) 反应1 + 反应2 = 反应3 则 反应1 – 反应2 = 反应3 则 例 显然 例 + 例 已知 求 K稳= ？ 例 求 的K 已知 说 明 用经验平衡常数代替标准平衡常数，两者在数值上相同，但经验平衡常数有单位，如 习题： 试写出下例反应的平衡常数表达式