第三章 核磁共振课件1.ppt

聚合物结构分析; 核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance，NMR）与顺磁共振（Electron Paramagnetic Resonance，EPR）也是吸收光谱的一种，EPR又称为电子自旋共振波谱（Electron Spin Resonance，ESR）。 NMR是分子的原子核能级间的跃迁产生的，ESR分子内未成对电子自旋能级间的跃迁而产生的。 核磁共振按照被测定对象可分为氢谱和碳谱，氢谱常用1H-NMR（或1HNMR）表示，碳谱常用13C-NMR表示，其它还有19F、31P及15N等的核磁共振谱，其中应用最广泛的是氢谱和碳谱。 核磁共振谱还可按测定样品的状态分为液体NMR和固体NMR。 ;NMR发展简史;对NMR作过贡献的15位Nobel奖得主;第一节 核磁共振原理 ? 一、原子核的自旋与核磁共振的产生 ? （一）原子核的自旋 原子核具有质量并带有电荷。 某些原子核能绕核轴作自旋运动，各自有它的自旋量子数I，自旋量子数有0、1/2，1，3/2……等值。 若原子核的原子序数和质量数均为偶数时，I为零，原子核无自旋，如12C原子和16O原子，它们没有NMR信号。若原子序数为奇数或偶数，质量数为奇数时，I为半整数，原子序数为奇数、质量数为偶数时，I为整数。 ; （二）原子核的磁矩与自旋角动量 原子核在围绕自旋轴（核轴）作自旋运动时，沿核轴方向产生一个磁场，而使核具有磁矩μ，μ的大小与自旋角动量（P）有关，它们的关系的数学表达式为： μ = γP （3-1） 式中γ是磁旋比，是原子核的重要属性。 自旋角动量是量子化的，其状态是由核的自旋量子数I所决定，P的绝对值为: P= =η （3-2） 式中η= ， h为普朗克常数。 ; （三）磁场中核的自旋的能量 在一般情况下，自旋的磁矩可任意取向，外加磁场（H0）中，除自旋外，原子核还将绕H0运动，由于磁矩和磁场的相互作用，核磁矩的取向是量子化的。 核磁矩的取向数可用磁量子数m来表示，m=I、I-1、I-2，……-（I-1），-I。共有（2I+1）个取向，而使原来简并的能级分裂成2I+1个能级。每个能级的能量 E=-μHH0 (3-3) H0为外加磁场强度,μH为磁矩在外磁场方向的分量而 μH=γm , 所以 E=-γm H0=-γmηH0 (3-4) 自旋核在外磁场中有（2I+1）个能级，不同能级之间的能量差为ΔE。根据量子力学选率，只有 △m=±1的跃迁才是允许的，则相邻能级之间跃迁的能级差为 E=γΔmηH0 （3-5） ; （四）核磁共振的产生 1.拉摩尔进动 在外加磁场H0中，自旋核绕自旋轴旋转，而自旋轴与磁场H0又以特定夹角绕H0旋转，类似一陀螺在重力场中的运动，这样的运动称为拉摩尔（lamor）进动。进动频率（又称lamor频率）由下式算出： ω0=2πυ0=γH0 （3-6） ; 自旋角动量是量子化的，其在磁场方向上的分量PZ和磁量子数有以下关系PZ=mη,因m共有2I+1个值，与此相应，PZ也有2I+1个值，与此项对应自旋核在Z轴上的磁矩： μz=γPZ=γmη （3-7） 则μ与H0相互作用能量： E=-|μ||H0|Cosθ=-μzH0 （3-8） 将各式代入其中得： E=-γmημ （3-9） 因m是量子化的,所以Ε值也是量子化的。这说明自旋样在磁场中的能量是量子化的，其能级差： ΔE =-γΔmηH0 （3-10） ;图3.2 自旋和在外加磁场（H0）中的能量（E）与磁矩（μ）的关系 （a）不同能量时磁矩（μ）在外加磁场中的取向（b）磁核能量（E）与磁场强度的关系 ; 2.核磁共振的产生 根据（3-9）式所述