第五讲反应器中的混合对反应的影响.ppt.ppt

例：在一氧化碳催化变换反应动力学研究中，测得正反应活化能为9.629×104 J/mol，若忽略逆反应，在仅改变温度的情况下，500℃时的反应速率比400℃时的反应速率大（ ）倍。 A．9.27； B．1.45； C．10.35； D．1206 由本题附图推测反应级数为（ ）。 A．0.5； B．1； C．1.5； D．2 D CSTR(0维) PFR(一维) PD模型(一维) 径向扩散PFR(准二维) Co C C0 C C0 C C0 C C1 径向射流(圆柱形三维) 四角射流(异形三维) 涡流 V(x,y,z) C(x,y,z) T(x,y,z) 圆柱座标 直角座标 1、反应器流动模式 2、停留时间分布的应用 确定模型参数m或Pe 用多级串联全混流模型或轴向扩散模型模拟实际反应器中的流动状况，关键是确定串联的级数m或Pe， m或Pe又与方差有关，因此，可以通过实验确定停留时间分布，进而计算方差， m或Pe，然后求得转化率。 定性分析流动状况 活塞流 全混流 定量分析流动状况 实际反应器中可能存在短路与死角，使实际的平均停留时间不等于VR/V，因此可以得用停留时间分布来定量估算死角与短路的程度。 例：某全混流反应器体积为100L，物料流率为1L/s，试求在反应器中停留时间为（1）90～110s，（2）0～100s，（3）100s的物料占总进料的比率。 解： 出口物料的份额用F(t)表示， 所求比率90～110s ：F(110) － F(90) = 0.074 = 7.4% 小于平均停留时间的物料占63.2% 大于 的物料占总物料的36.8% 实际反应器内的流动是很复杂的，仅用理想化的平推流或全混流进行计算是不够的，非常必要对实际的流型进行逼近模拟。常用的方法有如下几种。 填料塔 层流模型可对平推流模型进行修正，但比较粗糙。主要模型假设为： 1) 反应混合物在管内作层流流动。 2) 反应混合物在轴径向均不存在返混。 u 轴向混合模型 在平推流模型的基础上再迭加一个轴向混合 轴向扩散模型的基本假设： 流体沿轴向有参数变化，径向参数均一； 流体流动主流为平推流但叠加一逆向涡流扩散； 逆向涡流扩散遵循菲克定理，但整个反应器内扩散系数为一常数。 轴向扩散模型 仿照 分子扩散中用扩散系数 分子运动 表征 有效扩散系数 表征 一维返混 用 平推流反应器 + 涡流扩散运动 非理想流动的管式反应器 主要用于湍流流动的管式反应器、固定床反应器、塔式反应器。 轴向混合模型 对实际反应器，处理时在平推流的基础上迭加一个轴向混合来进行校正。 适合于不存在死角、短路和循环流、返混程度较小的非理想流动模型。 模型参数是轴向混合弥散系数EZ，停留时间分布可表示为EZ的函数。 Peclet准数： 当返混程度相当小时； 数学期望θ=1 方差 对一级不可逆反应，转化率可表示为： 0 0.5 1.0 1.5 2.0 0.5 1.0 1.5 2.0 0.05 0.1 0.5 1 10 θ 0 0.5 1.0 1.5 2.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.001 0.012 0.025 0. 25 θ 基本假设： 由m个体积相等的CSTR串联组成； 从一个CSTR到下一个CSTR之间的管道内物料不发生反应。 …… 多级全混流串联模型 多釜串联模型: 用几个等体积的全混流反应器串联来模拟实际反 应器中的流动状况。 0 0.5 1.0 1.5 0.5 1.0 m=1 m=2 m=5 m=10 m→∞ 0 0.5 1.0 1.5 0.5 1.0 m=1 m=2 m=5 m=10 m→∞ 图4-11 不同m值时的E(θ), F(θ)曲线 每一级的停留时间ti=tm/m。 模型参数为串联级数m。 方差 m=1时， 即为全混流模型 m=∞时， 即为平推流模型 对一级不可逆反应，转化率可表示为： 假设实际反应器中的返混程度与m个等体积的全混流反应器串联时相同，m是虚拟釜数，不一定是整数。 当m=1时，多级混合釜模型的停留时间分布函数与CSTR相同。 当m?∞时，多级混合釜模型的停留时间分布函数与PFR相同。 当1m ∞时，多级混合釜模型的停留时间分布函数属于非理想流动反应器。 多级混合釜模型的应用