聚合物过程及设备详解.pdf

聚合物过程及设备 第一章 聚合反应工程是化学反应工程的一个分支，它是研究聚合物制造中的化学反应工程问 题。化学反应工程学是以工业规模进行的化学规律作为研究对象，以化学反应动力学 和传递过程作为主要基础，这是由于在工业反应器中进行的过程不但包括有化学反 应，而且还伴有各种物理过程，如热量的传递，物质的流动、混合和传递等，所有这 些传递过程使得反应器内产生温度分布和浓度分布，从而影响反应的最终结果。 与低分子反应相比，聚合反应和聚合物生产有以下特点： 1． 反应机理多样，动力学关系复杂，重现性差，且微量杂质的影响甚大； 2． 在聚合过程中，除要考虑转化率外，还需考虑聚合度及其分布、共聚物组成及其分 布序列分布、聚合物结构，以至聚合物性能等问题； 3． 多数聚合物体系黏度很高，有的则是多相体系，它们的流动、混合以及传热、传质 等都与低分子体系有很大的不同；而且根据物系特性和产品性能的要求，反应装置 的结构往往也需做一些专门的考虑，这就反映出聚合装置中传递过程的复杂性； 4． 由于聚合体系及聚合产品种类多，所以各种化工基础数据甚为缺乏，而实验测定这 些数据也十分不易，故要进一步研究流动、混合传热、传质等传递过程就显得更为 困难，这就使得聚合反应器的设计、放大等受到一定限制，正是由于上述的一些特 点和困难，造成聚合反应工程至今还不能达到圆满地、定量地解决工业装置的设 计、放大问题，这就是聚合反应工程发展较为缓慢，至今尚不成熟的主要原因之 一。 核心：三传一反（质量传递、热量传递、动量传递 化学反应） 聚合反应工程研究的内容： 1． 进行聚合反应器的最佳设计； 2． 进行聚合反应操作的最佳设计和控制。 第二章 反应速率的定义：对于均相反应，一般以反应体积为基准，反应速率可定义为单位时 间，单位反应体积中所生成（或消失）的某组分的摩尔数。 1 dn ?? = ± ?? ?? ?? dt 1 dn 反应速率与浓度相关 ?? = ? ?? = ??????1????2 式中 k 为反应速率常数。a1、a2 为实 ?? ?? dt ?? ?? 验测定的常数。反应的总级数为 a1+a2，对于基元反应 a1、a2 分别与计量方程式中的 a、b 相等。若反映是由若干个基元反应组合而成，反应级数需用实验测定。 ???????? 反应速率常数 k 只随温度而变。k = ??0?? （阿伦尼乌斯公式） P5 反应器分类： 管式：主要应用于气相和液相反应。在反应器中反应物的组成随管长而连续变 化。反应热可由套管或管外夹套传出。与其他反应器比较，管式反应器在达到相同生 产能力和转化率时，所需的反应器体积最小，而单位反应器体积所具有的传热面最 大。对于慢反应，则需管子很长，故压降也随之增加，此时不宜采用管式反应器。 釜式：化工生产中最广泛使用的。适用于液相、液-液相、气-液相及液-固相反 应。通常设有搅拌装置及传热装置，保证物料在釜中的流动、混合与传热。釜式既可 以间歇操作，也可以连续操作或半连续操作。即可进行单釜操作又可多釜串联操作， 适应性及操作弹性都很大。 塔式：长径比较大，可根据塔内结构的不同而具有不同的特点。 间歇反应器：在反应之前将原料一次性加入反应器中，直到反应达到规定的转化 率，即得反应物，通常带有搅拌器的釜式反应器。优点是：操作弹性大，主要用于小 批量生产。 连续操作反应器 ：反应物连续加入反应器产物连续引出反应器，属于稳态过程， 可以采用釜式、管式和塔式反应器。优点是：适宜于大规模的工业生产，生产能力较 强，产品质量稳定易于实现自动化操作 。 半连续操作反应器 ：预先将部分反应物在反应前一次加入反应器，其余的反应物 在反应过程中连续或断连续加入，或者在反应过程中将某种产物连续地从反应器中取 出，属于非稳态过程。优点是：反应不太快，温度易于控制，有利于提高可逆反应的 转化率 。 类型 优点 缺点