第五章授课541.doc

PAGE  PAGE 14 溶剂萃取分离过程 溶剂萃取是用于核燃料后处理的一种有用的和适应性强的方法。 乏燃料一经成为水溶液，就几乎可以定量地回收其中有价值的物质，并且能使有价值物质几乎定量地彼此分离。有价值物质中的杂质元素的浓度可以降低好几个数量级。 因此，溶剂萃取分离过程实质上就是利用一种特定的溶剂（或叫萃取剂），在特定的工艺条件下，将乏燃料的溶解液中的一种或几种有价值的元素几乎定量地彼此分离，并同时与杂质元素实现预定要求的分离，以达到有价值元素的回收和纯化目标的过程。 5.4.1 溶剂萃取过程中的基本概念和基本参数 1. 几个基本概念 （1）溶液、溶剂和溶质 有一种或几种物质分散到另一种物质中，形成均一的、稳定的混合物，叫做溶液。 ? 如硝酸溶液是指硝酸分散到水中形成的均一的、稳定的硝酸和水的混合物。 ? 又如在乏燃料后处理过程中加工处理的溶液，即铀、钚、裂片元素硝酸水溶液系指铀、钚、裂片元素和硝酸等溶质分散在水中所形成的均一的、稳定的混合物。 溶液是由溶剂和溶质组成的。通常把能溶解其它物质的物质称作溶剂，被溶解的物质叫做溶质。 ? 水能溶解很多种物质，是最常见的溶剂。实际上，溶剂和溶质是相对而言的。 ? 例如硝酸和水相互溶解时，一般来说，硝酸是溶质，水是溶剂。但如果将少量水溶解在硝酸中，也可把水视为溶质，而硝酸作为溶剂。 在核燃料后处理过程中，通常所说的溶剂，除特别说明外，均特指有机溶液，如磷酸三丁脂－煤油溶液等。而常见的溶质，如铀、镎、钚、裂片元素、硝酸，等等。尽管水是形成水溶液的溶剂，但为了同有机溶液区别起见，通常不提水为溶剂。 （2）相、相比、流比 所谓相，是指具有相同物理性质和化学性质的均一部分。物态有固相、液相和气相之分。 ? 相与相之间有界面，可以用机械的办法或某一作用力把两相分开。 ? 例如一杯水，各部分具有相同物理性质和化学性质，因此是一相。将水中放入一块冰，冰水共存，冰和水的化学组成虽然相同，但物理性质不同，冰和水之间有界面，可以用机械方法将它们分开，它们是两相。 ? 又如水和煤油混合于同一容器中，由于它们互不相溶，密度相异而分成上下两层，又有明显的界面，可以用机械的方法把它们分开，因此也是两相。 ? 相可以是连续的，也可以是分散的。水中有许多碎冰，可以看成冰在水中组成的分散相。油滴在水中，搅拌成小滴，也在水中构成分散相，水则为连续相。 在核燃料后处理过程中，通常用萃取剂相及在水溶液中各物质之间的萃取能力的差异而实现分离和纯化，因此，萃取剂相称为有机相，而水溶液称为水相。有时，把前者称为轻相，后者称为重相。但这种叫法容易混淆，当萃取剂的稀释剂的密度大于水相时，则有机相变为重相。 在萃取过程中，为了实现各组分之间的有效分离，在某一萃取单元内，对有机相与水相的接触体积是有一定要求的，通常将有机相与水相的体积比(O/A)，或水相与有机相的体积比(A/O)，称为相比。 同样，在既定的萃取工艺条件下，对于进入某一萃取设备的各工艺物流的流量也有一定要求，因此把进入该设备的各物流的流量（包括体积流量和质量流量）之比叫做流比。在后处理工艺流程中的流比，通常以体积流量比表示。 ? 由于进入某一萃取设备的物流的流量有时是两股，有时是多股，而且各物流进入该设备的部位也不尽相同，所以对于某一设备而言，相比和流比往往是不相同的，不能混淆。 （3）萃取 每种溶剂对于不同的物质具有不同的溶解度。利用这种性质，在一种含有几种组分的混合液中加入适当的溶剂，通过相间传质使物质从一相转入另一相，以实现混合物中的各组分得到部分或完全分离的过程叫做溶剂萃取。 ? 如果被处理的混合物是固态，则称为“固－液”萃取；如果被处理的混合物是液态，则称为“液－液”萃取。 ? 溶解核燃料元件的萃取分离就是利用液－液萃取原理。也就是说，用TBP－煤油为溶剂从含有铀、钚和裂变产物的硝酸水溶液中提取铀、钚的体系，通常是两相，其中溶剂为有机相，即萃取剂，硝酸水溶液为水相，即料液。两相混合接触后，静置一段时间又可以借助于密度上的差异而分成两层（即分相）。这时两相中的成分与萃取前不同了，有机相中主要含铀、钚，称为萃取液或负荷相；绝大部分裂变产物留在水相，称为萃残液或萃余液。这种提取过程，就叫做溶剂萃取过程。 ? 在萃取化学上，通常把有机相中能同被萃取物质起作用生成可溶于该有机相的那种化合物的组分叫做萃取剂（如TBP）。 ? 为了改善萃取剂的某些物理性能而加入的有机液叫稀释剂（如煤油、正十二烷等）。稀释剂不参与化学反应，是能与萃取剂完全互溶的惰性液体。 （4）反萃取 反萃取（简称反萃）是萃取过程的逆过程。在后处理中是指被萃取的物质从有机萃取液返回到水相的过程。 ? 能使被萃取物质离开有机相（溶于水相或沉淀出来）的水相溶液叫做反萃剂。反萃后得到的水相称为