1律2物理化学热力学2律课件.pptVIP

五、热和功;常见的几种功： 功的种类 广义力 广义位移 功的表达式 机械功 f dl ?W=fdl 体积功 p dV - pdV 电 功 E dQ EdQ 势 能 mg dh mgdh 表面功 σ dA σdA 化学功 ? dn ?dn 广义功的一般表达式为： ? W ＝ f dx f是广义力 dx是广义位移 体积功W：因体系的体积发生变化所引起的功 在物理化学中 非体积功W′（其他功）：除体积功之外的功 ;注意：;§1.2 热力学第一定律; 任意过程:ΔU = U2 - U1 = Q ＋ W一律数学表达式 微变过程: du = δQ ＋δW 热和功的微变量 非状态函数, 不能用dQ、dW; 不提供能量，而能对外输出功的机器。;伪科学：;例: 右图装置，通一段时间电流后，如果按下列几种情况作为系统，试问ΔU、Q、W为正为负还是为零?;二、内能是状态函数;用反正法证明U为状态函数：;■ 状态函数具有全微分的性质;三、 过程与途径;四、准静态过程;五、体积功的计算;①自由膨胀过程的功 （P外＝0） 结论：自由膨胀过程体系对外不做功 ②恒外压膨胀过程的功（P外＝ C） ③多此恒外压膨胀过程的功 ;④可逆膨胀过程的功 （P外 ＝ P内－dP ） （过程的推动力为无穷小量）;小结：;体积功计算示例;2、计算1mol液态水变为水蒸汽过程的功：;六、可逆过程;对可逆过程的进一步理解：;对不可逆过程的分析：;对可逆过程的说明：;七、焓;八、 热容;3. ΔH、 ΔU与热容的关系;4. 热容与温度的关系; 1mol单原子分子理想气体，在0℃、Pθ时经一变化过程，体积增大一倍，ΔH＝2029J，Q＝1674J，计算终态的温度、压力及此过程的ΔU和W。;§1.3 气体系统典型过程分析;● 理想气体的U仅是温度的函数的证明;● 理想气体的H仅是温度的函数;例：1m3空气，在Pθ下，从298K加热到598K，计算Qp。 Cp,m(N2) = 27.87 + 4.27×10-3T J.K-1 .mol-1  Cp,m(O2)= 36.162 + 0.845×10-3T-4.310×10-5T2 J.K-1 .mol-1;二、理想气体的等温过程;三、理想气体的绝热过程;② 理想气体绝热可逆过程的过程方程;理想气体绝热可逆过程方程：;③ 绝热不可逆过程;④ 计算举例单原子理想气体， ,进行以下绝热过程：;② 绝热不可逆膨胀过程的V2和W;四、理想气体的卡诺循环;2 Carnot循环过程的W和Q;4 Carnot循环建立了热温商之间的关系