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尼龙吸水原理及尼龙饱和吸水率测定

冠亚含水率检测仪 尼龙吸水原理及尼龙饱和吸水率测定 摘要:尼龙主要成分是聚酰胺,其酰胺基-NHCO-有极性,使尼龙具有吸水和脱水双面性,没 有吸水的尼龙比较脆而容易断裂,而吸了水以后其物性才会显现出来,尼龙的制成品在长期 干燥,低温环境使用中会出现脱水现象就会变脆断裂,会缩短尼龙的使用寿命,所以需要得 知尼龙模压出来后,是否经油煮,是否与环境隔绝。 脂肪族聚酰胺由于含有胺基和羰基,易与水分子形成氢键,因此所得到的各种材料在使 用时容易吸水,产生增塑效应,导致材料体积膨胀、模量下降,在应力作用下发生明显蠕变。 聚己内酰胺和聚己二酸己二胺(尼龙 6 和尼龙 66)是最常用的聚酰胺材料,它们最高能从 潮湿空气中吸收质量分数 10%的水分,在一般湿度环境下也能吸收质量分数 2%到 4%的水分, 导致多种力学性能的变化。 一、水分对尼龙 6/66 性质的影响 尼龙 6/66 吸水之后,多种性质发生变化,而且许多性质的改变和吸水量有关系。 1、结晶度和晶体结构 对尼龙 6/66 的晶体学研究发现,尼龙 6/66 都是半结晶性材料,成型后都含有晶区和非 晶区。在晶区,分子链呈平面锯齿构象,通过酰胺键在链与链之间形成氢键。在非晶区,分 子链构象呈无规状,大多数酰胺键没有相互作用形成氢键,呈“自由”状态,但不排除少数 区域形成了局部的氢键。 早期的研究中,尼龙结晶度常通过密度来估算。尼龙 6/66 的密度比水大,吸水后,这 两种材料的密度反而上升,结晶度也上升。经过拉伸取向的尼龙 6/66 材料常含有部分γ- 晶。研究发现,吸水后尼龙材料的γ-晶比例减少,而更稳定的α-晶比例增大。 2、力学性能和分子运动 尼龙吸水后在力学性能上的变化很明显。最主要是硬度、模量和拉伸强度下降、屈服点 降低、冲击强度增加。 尼龙 6/66 的分子运动研究有核磁共振、动态力学松弛和介电损耗等方法,研究尼龙 6/66 材料吸水前后的转变发现,其玻璃化转变温度(Tg)对水分比较敏感,吸水之后,Tg 大幅 下降。例如,尼龙 6 水含量为 0.35%w/w 时 Tg=94℃,10.33%w/w 时 Tg=-6℃;干燥尼龙 66Tg=78℃,当含水量为 11%w/w 时 Tg=40℃。同时发现,Tg 随吸水量增加而下降的过程具有 阶段性。起始下降迅速;当吸水质量分数超过一定值之后,下降缓慢。 综合各文献报道,该临界值约在 2%~4%。尼龙 6/66 还在较低温度下表现β和γ转变, 其中β转变只在潮湿的样品中观察到,且其强度随着吸水量的增加而增加。有的研究还发现, β转变峰强度的增加伴随着γ转变峰的减少,并呈现类似 Tg 的阶段性。 以上现象均表明类似塑化的效果,然而当测试温度进一步降低,超过某临界温度后,水 分在尼龙 6/66 材料中的作用就相反,类似交联硬化。这个临界温度的具体值在不同报道中 相差较大,有人提出这与动态力学测试频率、样品的取向程度等条件的不同有关。 尼龙在长期受到小于屈服点的应力作用后,会发生硬化,这种效果称为“应力老化” (stress aging)。在吸水后,应力老化的速率加快。 3、尺寸变化 尼龙 6/66 吸水后体积将发生膨胀。膨胀时,材料尺寸变化和吸水量变化并不完全同步。 尼龙 6 纤维随着吸水量变化膨胀先快后慢;而尼龙 6 薄膜则相反。经过拉伸取向的样品,膨 胀具有各向异性。在拉伸取向的方向上膨胀较明显。 研究发现,尼龙 6/66 在拉伸作用下,其中的分子间氢键取向沿拉伸的方向靠拢,因此 冠亚含水率检测仪 认为,尼龙 6/66 吸水膨胀在沿分子间氢键的方向上比较明显。 4、热定型方法 尼龙 6/66 纤维生产中有湿热定型和干热定型两种方法。研究发现,在结晶度相同的情

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