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工业催化内部课件
工业催化;绪论;第一章 工业催化剂概述;二、催化剂在各工业过程中的重要作用
合成氨及合成甲醇工业
石油炼制及合成燃料工业
无机化学工业
基本有机合成工业
三大合成工业
合成树脂与塑料、合成橡胶及合成纤维三大合成材料是石油化工的最重要的三大下游产品,有广泛的用途和巨大的经济价值。
精细化工及专用化学品工业
环境化学工业;1.2 催化剂若干术语和基本概念
本节介绍的内容:催化剂的定义、特性、类型、组成;各种催化剂功能特点比较;新催化剂展望。
一、 催化剂定义、特性、类型、组成
催化剂和催化作用:催化剂能加速化学反应而本身不被消耗的物质。催化作用是一种化学作用,是靠少量催化剂来加速化学反应的现象。
催化剂的基本特性:加快反应速度,但只能加速热力学上可能进行的化学反应;不能改变化学平衡的位置,故对正反应有效的催化剂对逆反应也有效;对反应有选择性;
催化剂的分类:目前工业上用的催化剂有2000多种,有不同的分类方法,按工艺与工程特点分为多相固体催化剂、均相配合物催化剂和酶催化剂三类。
;催化剂的组成
1)多相固体催化剂:以固-气反应为多,由金属及其氧化物、硫化物、复合氧化物、固体酸碱盐等构成,以无机物为基本材质,根据它们的作用不同分为主催化剂、助催化剂、载体等。
; 2)均相配合物催化剂
3)生物催化剂
二、各类催化剂功能特点比较
多相固体催化剂:应用广;易与反应系统分离;催化过程易于控制,产品质量高;催化机理复杂。
均相配合物催化剂: 催化机理易于研究和表征;活性大于多相催化剂;与反应混合物分离困难;昂贵,中心离子多为贵金属;热稳定性较差,以致限制反应温度的提高,转化率低而催化剂耗损大;对金属反应器腐蚀严重。
生物催化剂:高效性(用量少,活性高)、高选择性(底物专一性,即每一种酶只能催化已知或一族特定底物的反应;反应专一性,即只能催化某种特定的反应)、反应条件温和(常温、常压和接近中性的PH下进行)、自动调节活性(酶的活力受到多方面因素的控制,通过自动调节酶的活性和酶量,以满足生命???程的各种需要)。
; 三、新型催化剂展望
酶的模拟与人工合成
均相催化剂的负载化
思考题
按工艺与工程特点将催化剂分为哪几类;比较各类催化剂的性能特点;
固体催化剂的主要成分及其作用;
新型催化剂的发展方向。;第二章 工业催化剂的制造方法;2.1 沉淀法
本节主要介绍内容:沉淀法类型及基本操作要点(沉淀操作实践);沉淀操作的原理(理论基础)和技术要点;沉淀法制备催化剂的实例。
沉淀法是以沉淀操作为关键步骤,主要用于制备高含量的非贵金属、金属氧化物和金属盐催化剂或载体。其基本流程为:
;一、 沉淀法类型及其操作要点
有单组分沉淀法、共沉淀法、均匀沉淀法和超均匀沉淀法
单组分沉淀法:沉淀剂与一种待沉淀溶液作用制备一组分沉淀物。如氧化铝载体的制备反应如下:
Al3+ + OH-→ Al2O3?nH2O↓
AlO2- + H3O+ → Al2O3?nH2O↓
共沉淀法:两个以上的组分同时沉淀。如低压合成甲醇用的三组分催化剂CuO-ZnO-Al2O3的制备:将这三种待沉淀离子的硝酸盐混合液与Na2CO3并流加入沉淀槽,在强烈搅拌下,在恒定的温度和近中性的条件下,形成三组分沉淀。再经过后续处理得三组分催化剂。
以上两种方法的缺点:所得沉淀粒度大小和组分分布不均匀。因为在加料过程中沉淀先后形成,不可避免的存在时间差和空间差;反应时间、PH值、温度、浓度也会有差异。以下两种方法在可以不同程度上克服这些缺点。
;均匀沉淀法:先将待沉淀的溶液与沉淀剂母体充分混合为十分均匀的体系,再改变条件,如调节温度和时间,逐渐提高 PH,体系中逐渐生成沉淀剂,沉淀缓慢进行,制得颗粒均匀、比较纯净的沉淀物。如Al(OH)3的制备。在铝盐溶液中加入尿素溶化混匀,再加热到90~100℃,此时溶液中各处的尿素同时水解,释放出OH-,其反应为:
(NH4)CO3+ 3H2O→2NH4+ + 2OH- + CO2
Al3++ OH- →Al(OH)3↓
超均匀沉淀法:先制成盐溶液的悬浮层(2~3层),再立即瞬间混合成过饱和的均匀溶液,从而得到超均匀的沉淀物。如硅酸镍催化剂的制备,顺次将硅酸钠溶液(密度0.0013 )、20%的硝酸钠溶液(密度0.0012 )、含硝酸镍和硝酸的溶液(密度0.0011 )在容器中形成三层→立即搅拌形成过饱和溶液→放置数分钟或数小时,形成均匀的水凝胶或胶冻→自母液分出→水洗、干燥、焙烧→催化剂先驱物。;二、沉淀操作的原理和技术要点
金属盐类和沉淀剂的选择;沉淀形成的影响因素;
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