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同分异构体电化学检测的研究进展 作者：肖丽 学号：2009364357 班级：09化本3班 摘要：目前，按修饰电极类型进行划分，我们可以把电极类型分为以下几类：碳纳米管电极、石墨烯电极、聚合物修饰电极、自组装膜电极等。本文主要是分析各电极对同分异构体的检测、电化学行为分析及应用，总结其各方面研究应用的进展。展望了电化学对同分异构体检测的可用价值。 关键字：修饰电极、电化学、同分异构体、检测 前言：各修饰电极对同分异构体的检测已经达到了一定的水平，并被工业生产或是实验室的研究物质所广泛应用。本文主要是综述各修饰电极的制备、来源及其研究应用。 碳纳米管修饰电极 环糊精复合碳纳米管电极对异构体的电催化行为 修饰电极的制备 将热解石墨电极用金相砂纸打磨后，分别用0．3和0．05 ptm的Alz0s粉抛光，用去离子水超声1 min．将1 mg的碳纳米管样品加入到0．5 mL质量分数为2 的环糊精溶液中，超声2 min，得到均匀的黑色浊液，取4 L滴在石墨电极的表面，置于红外灯下烘干． 硝基酚异构体在a-CD复合碳纳米管电极(a-CD—CNT／E)上的电化学行为 硝基酚异构体在裸电极上得到的是宽而弱的峰，而在CNT／E和a—CD—CNT／E上却是峰形良好的尖锐强峰(峰电流增加5～10倍)，并且峰位正移(AE 约为9O～160 mV)．原因在于：(1)碳纳米管特有的纳米尺度、电子结构和管表面存在的拓扑缺陷能促进电子的传输；(2)CNT在电极表面形成多孔立体界面层可提供较多的反应位点．比较3种异构体在CNT／E上的峰电流增量后可发现，Ai ≈ △ Ai ，说明CNT对间位和对位硝基酚具有相似的催化和富集作用，但对邻位异构体的催化富集作用较小．这可能是因为邻位异构体的两个官能团一NO。和一OH相邻，可形成分子内氢键，从而使其与萘的空间尺寸相似．邻位异构体的这种空间效应足以影响它与修饰电极表面活性位点的有效接触口引．另外，碳纳米管之间相互作用形成集合体，集合孔径20~40 nm，邻位的这种空间效应与它匹配不佳，所以由于尺寸选择效应，对邻位 异构体的电催化作用小．与裸电极相比较，异构体峰位正移差值各不相同，分别为88mV(△ )，124mV(AE )，160 mV(AE )，可见△E印AE AE ．表明碳纳米管对三者的催化能力不同．对照硝基酚的3种异构体在a—CD—CNT／E上的电化学行为，与CNT／E相比，可明显看到，a-CD 的掺人对电位没有影响，但对不同的异构体产生了选择性：从电流的增加值(Ai 一一8．4 A，Ai。 一10．5 A，Ai 一29．0 A)可见，邻位异构体的峰电流降低，可能是因为a—CD附着在碳纳米管壁上，CD的孔径小，阻碍了碳纳米管对邻位硝基酚的电催化作用；问位异构体的峰电流增加，峰电流增加最大的是对位硝基酚．这说明a—CD的存在增加了修饰电极的认知能力．a—CD的孔径范围为0．47～0．53 nm，相对于碳纳米管的集合孔径小得多，所以对3种异构体的认知能力更加细微．碳纳米管对CD而言起着一个载体的作用． 由混合曲线中的对位峰与单一试样的对位峰的良好吻合可知，邻、间硝基酚异构体的存在并不干扰混合测定中对位异构体的选 CNT／E择性测定．这充分说明该修饰电极对位置异构体中 的对位有较好的认知作用． 石墨烯修饰电极 石墨烯修饰电极的制备 ①玻碳电极经金相砂纸打磨后，用0.3um的氧化铝水浆在麂子皮上抛光至镜面，用蒸馏水冲洗。 ②二次蒸馏水超声清洗3～5min，两次。 ③将电极置于5mLPBS缓冲溶液中用循环伏安法活化，扫描范围：-0.4～0.7V，扫描速率50mV/s,反复扫描至达到稳定的循环伏安图为止。 ④取5uL的石墨烯涂在活化裸电极，晾干3h。 电化学氧化测扑热息痛(PA)和抗坏血酸(AA) ★所有实验均在在室温下进行。 ①将三电极置于不同浓度AA的PBS缓冲溶液（pH=7.20）中以50mV/s，扫描在-0.4～0.7V范围内进行循环伏安扫描。测定GC电极[石墨烯]的氧化电流，从而得出抗坏血酸在石墨烯修饰电极电催化氧化的电化学行为。 ②将三电极置于不同浓度PA的PBS缓冲溶液（pH=7.20）中以50mV/s，扫描在-0.4～0.7V范围内进行循环伏安扫描。测定GC电极[石墨烯]的氧化电流，从而得出对乙酰氨基酚在石墨烯修饰电极电催化氧化的电化学行为。 抗坏血酸在石墨烯修饰电极上的电化学行为 将裸电极以及参比电极、辅助电极置于PBS缓冲溶液(pH=7.20)5mL中以50mv/s,扫描在-0.4～0.7V范围内进行循环伏安扫描活化GC电极。取100uL抗坏血酸加入到缓冲溶液中以50mV/s，扫描在-0.4～0.7V范围内进行循环伏安扫描。测定GC电极的氧化电流。与石墨烯修饰电极的氧化电流比较。如图