第四章 聚氨酯胶黏剂.ppt

;请;第四章 聚氨酯胶粘剂;聚氨酯胶粘剂(Polyurethane Adhesive)是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(—NHCOO—)和/或异氰酸酯基(—NCO)的胶粘剂。它具有优异的性能，且应用领域广泛。德国Bayer公司的聚氨酯胶粘剂专家Gunter Festel指出：聚氨酯胶粘剂的多样性几乎为每一种粘接难题都准备了解决的方法。;1937年，德国化学家Bayer—聚氨酯工业的奠基人，与其同事发现异氰酸酯能与含活泼氢的化合物发生反应，如二异氰酸酯与二元胺反应能制成有强度的聚合物，从而奠定了聚氨酯化学基础，并首次利用异氰酸酯与多元醇化合物制得聚氨酯树脂。; 4.1.2. 聚氨酯胶粘剂的分类;① 溶剂型聚氨酯胶粘剂 ② 水性聚氨酯胶粘剂 （乳液胶粘剂） ③ 无溶剂型聚氨酯胶粘剂 （活性溶剂，固体型，热熔胶等）;① 热固性聚氨酯胶粘剂 ② 常温固化型聚氨酯胶粘剂 ③ 湿固化型聚氨酯胶粘剂 ④ 紫外光固化型聚氨酯胶粘剂;4.2 聚氨酯胶粘剂的合成原理; TDI的分子量为174.2，密度1.22（20℃），粘度3mPa·s，凝固点11.5~13.5℃，沸点120/1.33（℃/KPa），蒸汽压为3.07 Pa（25℃）。 TDI毒性：呼吸刺激剂，人们长期吸入会引起中毒。 TDI应用：TDI用于胶粘剂、涂层、密封剂、弹性体等，也是工业上生产软泡沫塑料的主要原料。;MDI是固体，熔点37℃，室温时有生成二聚体的趋势。0℃贮存或40~ 50℃液态下贮存，可以减缓聚合反应的进行。MDI的分子量为250.3，密度1.19（50℃），凝固点37~38℃，沸点194~199/0.67（℃/KPa），蒸汽压约为0.0013 Pa（25℃）。与TDI相比，MDI的蒸汽压小，所以毒性较小。MDI含有两个活性相同的异氰酸酯基。常用于硬质泡沫塑料、涂料、胶粘剂、弹性体及合成纤维。;PAPI具有多个官能度，可以形成交联密度高的聚氨酯，因此可在较高的温度环境下使用。 PAPI为褐色透明液体，-NCO含量为31.5，胺当量133.5，粘度250mPa·s/25℃，密度1.2（20/20℃），蒸汽压2.13?10-7Pa（25℃）。; ;主要需用NCO/OH反应催化剂和NCO/H2O反应催化剂。 （1）有机锡类催化剂： 此类催化剂催化NCO/OH反应比催化NCO/H2O反应强，聚氨酯胶粘剂制备时大多采用此类催化剂。;为了调整聚氨酯胶粘剂的粘度，便于工艺操作，在聚氨酯胶粘剂的制备或使用过??中，经常要采用溶剂。 聚氨酯胶粘剂用的有机溶剂必须是“氨酯级溶剂”，基本上不含水、醇等活泼氢的化合物。 聚氨酯胶粘剂用的溶剂纯度比一般工业品高。; 聚氨酯胶粘剂常用溶剂物理性质; 异氰酸酯基（—N=C=O）是一个高度的不饱和基，对许多化合物有很高的活性，加成反应很容易进行。 当—N=C=O与亲核试剂如醇类、酚类、胺类、酸类、水以及次甲基化合物反应时，这些含活泼氢的亲核试剂很容易向正碳离子进攻而完成加成反应。;① 异氰酸酯与羟基化合物的反应;③ 异氰酸酯与水反应;过多的异氰酸酯基与水反应使胶层产生气泡，胶接强度大大下降，或者使胶粘剂中的游离异氰酸酯基过多地消耗，导致胶粘剂与木材的化学结合大大降低，也使胶接效果大大降低；在贮存时，水分与异氰酸酯胶粘剂反应生成的取代脲不溶于体系，而产生沉淀，严重时使之凝胶。因此，异氰酸酯胶粘剂在使用和贮存时，应该防止与水或潮气接触。;④与含有羧基的化合物反应 ;不同活泼氢基团与异氰酸酯反应活性比较;（2）. 异氰酸酯的自聚合反应;通过研究异氰酸酯化学，可以看出异氰酸酯的反应活性很高，能与许多物质反应，作为胶粘剂时，这是它的一个优点，但是在制备和贮存中，却要避免它们之间的反应。 可采用的措施有：选择氨酯级化学试剂、对反应物进行脱水处理、反应体系进行氮气保护等。;4.2.3 聚氨酯树脂的合成;聚氨酯的合成有多种途径，但广泛应用的是二元、多元异氰酸酯与末端含羟基的聚酯多元醇或聚醚多元醇进行反应。当只用双官能团反应物时，可以制成线型聚氨酯。;单组分预聚体胶可以常温湿固化。因预聚体是带有—NCO的弹性体高聚物，遇空气中的潮气即和H2O反应生成含有—NH2的高聚物，并进一步与—NCO反应生成含有脲基的高聚物。;热塑性聚氨酯又称异氰酸酯改性聚氨酯，是一种具有端羟基的线型氨基甲酸酯聚合物。 该类聚合物因其固有的粘附特性和强度，可单独配制成热塑性树脂胶粘剂使用。;水基型聚氨酯胶粘剂的最大优点是不易中毒、着火，且适用于易被有机溶剂侵蚀的基材。此外，其粘度不随聚合物相对分子质量的改变有明显不同，可使聚合物高相对分子质量化，以提高其内聚强度；在相同固含量下，其粘度一般比溶剂型低，可制得高固含量（50％～60％）产品。 可用于木