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第四节 苯化合物和高分子化合物中毒和防治;一、概述
苯或其同系物 (如甲苯、二甲苯、酚)苯环上的氢原子被一个或几个氨基或硝基取代后,即形成芳香族氨基或硝基化合物。由于在苯环不同位置上的氢由不同数量的氨基或硝基、卤素或烷基取代而形成种类繁多的衍生物。; 常见的有苯胺、苯二胺、联苯胺、二硝基苯、三硝基甲苯、硝基氯苯等,其主要代表为苯胺(C6H5NH2)和硝基苯 (C6H5NO2)。; 该类物质在常温下大多属沸点高、挥发性低的固体或液体,难溶或不溶于水,易溶于脂肪、醇、醚、氯仿及其他有机溶剂。广泛应用于制药、染料、油漆、印刷、橡胶、炸药、农药、香料、油墨及塑料等工业。; 在生产条件下,它们主要以粉尘或蒸气的形态存在于空气中,可经呼吸道和完整皮肤吸收。对液态化合物,经皮肤吸收途径更为重要。;二、苯的氨基或硝基化合物对人体的损害
1)血液损害
(1)高铁血红蛋白形成作用。以苯胺和硝基苯最为典型。能使血红蛋白形成高铁血红蛋白,从而失去携氧能力,出现紫绀。高铁血红蛋白除本身不能携氧外,还妨碍血红蛋白释氧功能。 ; 也有些苯的氨基硝基化合物不形成高铁血红蛋白,如二硝基酚、联苯胺等。
若大量生成高铁血红蛋白,超过了人体生理还原能力时,即发生高铁血红蛋白血症,并出现化学性发绀。; (2)溶血作用。 红细胞的存活需要不断供给谷胱甘肽(GSH)。GSH具有维持红细胞膜的正常功能;与还原型辅酶Ⅱ一起,防止红细胞内血红蛋白氧化,或促使高铁血红蛋白还原;并可使红细胞内产生的过氧化物分解,从而起到解毒作用。苯的氨基硝基化合物经生物转化产生的中间产物,可使红细胞内的还原型谷胱甘肽减少,红细胞膜失去保护,发生破裂,产生溶血。; (3)形成变性珠蛋白小体(即赫恩小体)。苯的氨基硝基化合物在体内经代谢转化产生的中间代谢物,除作用于血红蛋血的铁原子和红细胞的谷胱甘肽(GSH)外,还可直接作用于珠蛋白分子中的巯基(-SH),使珠蛋白变性。;初期仅两个巯基被结合变性,是可逆的。后期四个巯基均与毒物结合,珠蛋白变性后形成沉淀物,使红细胞内出现赫恩小体。有赫恩小体的红细胞极易破裂,引起溶血。; 2)肝脏损害
某些苯的氨基硝基化合物可直接损害肝细胞,引起中毒性肝病。以硝基化合物所致肝脏损害较为常见,如三硝基甲苯、硝基苯、二硝基苯及2-甲、4-硝基苯胺等。
肝脏病理改变主要为肝实质改变,脂肪变性、严重可发生急性、亚急性黄色肝萎缩,或发展为肝硬化。 ;;肝硬化; 中毒性肝损害亦可由于大量红细胞破坏,血红蛋白及其分解产物沉积于肝脏,而引起继发性肝细胞损害,此种损害一般恢复较快。; 3)泌尿系统损害
某些苯的氨基和硝基化合物本身及其代谢产物可直接作用于肾脏,引起肾实质性损害,肾小球及肾小管上皮细胞发生变性、坏死,出现血尿,如邻硝基乙苯;
肾脏损害亦可继发于大量溶血后。5-氯-邻甲苯胺可引起出血性膀胱炎。 ; 4)神经系损害
该类化合物难溶于水,易溶于脂肪,进入人体后易与含大量类脂质的神经细胞发生作用,引起神经系统的损害。
重度中毒患者可有神经细胞脂肪变性,视神经区可受损害,发生视神经炎、视神经周围炎等。; 5)皮肤损害和致敏作用
有些化合物对皮肤有强烈的刺激作用和致敏作用,一般在接触后数日至数周后发病,脱离接触并进行适当治疗后皮损可痊愈。此外,个别过敏体质者,接触对苯二胺和二硝基氯苯后,还可发生支气管哮喘,临床表现与一般哮喘相似。; 6)晶体损害
三硝基甲苯、二硝基酚、环三次甲基三硝基苯胺(黑索金)等,可使眼晶状体发生混浊,引起白内障。
7)致癌作用
本类化合物中的联苯胺、β-萘胺为强致癌物,可引起膀胱癌。;三、常见苯的氨基与硝基化合物;2、接触机会
(1)在自然界少量存在于煤焦油中。
(2)苯胺合成。工业所用的苯胺均由人工合成,用硝酸作用于苯合成硝基苯,再还原成苯胺。
(3)苯胺广泛用于印染、染料制造、橡胶(硫化时的硫化剂及促进剂)、照相显影剂、塑料、离子交换树脂、香水、制药等工业。 ; 在生产过程中苯胺挥发,或加热 (沸腾)时,其蒸气可经呼吸道吸入;在苯胺分装及运输、搬运中,容器破裂,液体泄漏沾污皮肤,可引起急性中毒。; 3、毒理
苯胺可经呼吸道、皮肤和消化道进入,但在生产过程中经皮吸收是引起中毒的主要原因。液体及其蒸气都可经皮吸收,气温越高、空气湿度越大,皮肤吸收率越高。 ; 经呼吸道吸入的苯胺,可在体内滞留达90%。经氧化后生成毒性更大的中间代谢产物 —苯基羟胺 (苯骸),然后再氧化生成对氨基酚与硫酸、葡萄糖醛酸结合后,经尿排出,约为吸收量的13%~56%。; 苯胺吸收量的增加,其代谢物对氨基酚亦相应地增加,故接触苯胺工人,尿中对氨基酚量常与血中高铁血红蛋白的量呈平行
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