化学：骨干教师培训课件《化学反应和能源》(浙江).pptVIP

化学反应与能源; 热化学与能量转化 化学反应的方向和限度 化学平衡和反应速率 氧化还原反应和能源的开发和利用; 热化学与能量转化 ;一、热化学能的变化 ;?U – (Q + w) = 0 或 ?U = Q + w ;例 某过程中，系统从环境吸收 40 kJ 的热，对环境做功 20 kJ，求该过程中系统的热力学能变。 ;二、化学反应中的热力学能变化和焓变 ;1. 恒容反应热 QV 与热力学能变化 ?U ;2. 恒压反应热 Qp 与焓变 ?H ;H = U + pV;Qv = –[Cw (H2O) · m (H2O) + Cs] ·ΔT ;例 计算在 1 118 K、标准状态下反应 CaCO3(s) = CaO(s)+ CO2 (g)的 ?rH?(T)。;例 求 1 mol C2H5OH(l)在 298. 15 K、100 kPa 条件下与足量的 O2(g) 完全燃烧产生的热量。;例 葡萄糖在体内供给能量的反应是最重要的生物化学反应之一。其完全氧化的反应如下：;又知 M(C6H12O6) = 180 g?mol?1;化学反应的方向和限度;自然界中自动进行的过程;CaCO3的分解：; 在统计热力学中，把介观微粒的状态数用 Ω 表示，则热力学熵（符号 S ）就有：; 熵 S 是介观微粒原子及其分子等结合态的混乱度在宏观上的一种量度，熵值的变化 ΔS 是介观微粒混乱度变化在宏观上的表现。介观微粒运动状态数 Ω 越多，越混乱，它们的动能也就越大。;吉布斯自由能与吉布斯自由能变量;Δr G＜0 反应自发进行; Δr G = 0 反应进行到极限，达到平衡; Δr G＞0 反应不能进行，;例 计算反应 2 NO(g) + O2(g) = 2 NO2(g) 在 298. 15 K 时的标准摩尔反应吉布斯函数变 ?r G?m，并判断此时反应的方向。 ;例 BaCl2 是钢铁处理中常用的高温盐浴剂。长期使用会产生 BaO 有害成分。能否用 MgCl2 脱除 BaO？ ;化学平衡和反应速率 ; 平衡状态时系统内各组分的压力或浓度均不再改变时分压商 Q 为一常数 K ?。 K ? 称为标准平衡常数。;例如： 实验室中制取 Cl2(g)的反应;例如：合成氨反应 ;合成氨;1、化学反应速率 ;速率单位： mol?L?1?s?1 时间单位： s (秒)， min (分)，h (小时) 或 y (年) 浓度单位： mol?dm–3 ;图 反应物或产物浓度 随时间的变化曲线 ;化学反应的速率正比与反应物浓度之积。;半衰期(t1/2)，即反应物消耗一半所需的时间。;碰撞理论;O;A+BC;3、提高反应速率的措施 ;若已知反应的活化能，;例 根据实验结果，在高温时焦碳中碳与二氧化碳的反应为 C + CO2 → 2 CO，其活化能为 167. 36 kJ·mol–1，计算自 900 K 升高到 1 000 K 时，反应速率的变化。; (2) 反应速率常数 k 还与活化能 Ea 的大小有关，活化能降低，k 增大。;4、催化剂与化学反应速率;例如：反应 2 H2O2(aq) → 2H2O(l) + O2(g);酶;负催化剂; 催化剂能缩短平衡到达的时间，但不能改变平衡状态，反应的平衡常数不受影响。催化剂不能启动热力学证明不能进行的反应（即 ?r Gm ? 0的反应）。 ;5、光与化学反应速率 ; 光化学反应比热化学反应更具有选择性。利用激光的单色光的激发能量，可以设计化学反应，如有机化学中可选择恰当频率的红外激光使（反应物）结合态中的化学键或官能团活化，实现定向反应，这就是所谓的“分子裁剪”。 ;氧化还原反应和能源的开发和利用;℃ ;Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) ;该原电池的电动势为 1. 093 V。;(4. 17);盐桥的作用;原电池装置的图式表示; 同一种元素不同价态的组合形式，称为氧化还原电对。氧化还原电对习惯上常用符号 [氧化态(Ox)]／[还原态(Red)]来表示， ;若干概念;;2、标准电极电势 ;当c (KCl)为饱和溶液时， E = 0. 2412 V;表 甘汞电极的电极电势 ;2、影响电极电势的因素 ——能斯特方程式 ;例如：;例 已知 O2 (g) + 4 H+ + 4e 2 H2O，E ?(O2/H2O) = 1. 229 V。计算当 H+ 浓度为 1. 0 mol·dm–3，p(O2) = 100 kPa 时，求组成电对的电极电势。 ;4、电极电势的应用; 电 对 ;(2