中国地质大学《分析化学》第12章气相色谱法.pptVIP

第十二章气相色谱法;第九章;第一节 概述;12.1.1 色谱和色谱分析;12.1.2 色谱法的历史和发展(1);; 色谱法的历史和发展(2); 色谱法的历史和发展(3);按照流动相的物理状态，可以分为气相色谱法、液相色谱法和超临界流体色谱法； 按照分离所依据的物理化学原理，可以分为吸附色谱法、分配色谱法、离子交换色谱法、凝胶色谱法和生物亲和色谱法； 按照固定相的形态，可以分为柱色谱法、毛细管色谱法和平板色谱法; 在平板色谱法中又分纸色谱法和薄层色谱法。 ;第二节 色谱理论基础;;基 本 术 语; 色谱峰的区域宽度是组份在色谱柱中谱带扩张的函数，它反映了色谱操作条件的动力学因素．度量色谱峰区域宽度通常有三种方法： 峰宽度——自色谱峰的拐点所作的切线在基线上的截距叫峰宽度（图中Wb）． 半峰宽度－－峰高一半处色谱峰的宽度叫半峰宽度W1/2（图中GH）． 标准偏差σ——当进样量较小时，色谱峰呈高斯分布曲线形状，可用标准偏差来表示它的区域宽度，标准偏差σ即峰高0.607倍处色谱峰宽度的一半(图中EF?1/2)． 峰宽Wb ， W1/2及标准偏差σ之间的关系为： Wb＝4σ　 　W1/2＝2.354σ ;调整保留时间tR——扣除死时间后的保留时间，即 分配系数K——指一定温度、压力下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度比，即 K = = ;容量因子k’——指一定温度、压力下，组分在两相间分配达到平衡时，分配在固定相中的总量（n摩尔）与分配在流动相中的总量（nm摩尔）的比值, 即 ;相对保留值 ? （分离因子）—— 用于色谱中定性分析的重要参数 ;12.2.2 塔板理论; 理论塔板数n常用来描述柱的分离效能，理论塔板数n及有效理论塔板数neff表达式为： ;塔板高度H及有效塔板高度Heff的表达式为： ;塔板理论解决了三个问题： 用塔板数这个物理量直观地代表了组分在柱内分配平衡的次数 提出了衡量柱效能的指标n有效和H有效 将分配平衡的次数与色谱峰的形状联系起来了 ;12.2.3 速 率 理 论;;涡流扩散;A＝2λdp;2.分子扩散项B/u（纵向扩散项）;为了减少分子扩散应选择 较高的载气流速 较低的柱温 较大摩尔质量的载气（如Ar2和N2）;传质阻力的影响;分离度;下图表示了不同分离度时色谱峰分离的程度．;分离度综合了色谱的热力学和动力学两个因素;第三节 气相色谱仪的组成;12.3.1 色谱仪方框图;气相色谱仪组成; 气相色谱仪的组成;气路系统;进样系统;气相色谱气体进样六通阀;气相色谱检测器;氢火焰离子化检测器;气相色谱固定相（填充柱）;常用固定液;硅藻土载体;载体硅烷化;硅胶键合反应;气相色谱固定相（毛细管柱）;第四节 气相色谱的定性定量分析;定性分析;保留指数定性;定量分析;定量校正因子;相对校正因子;归一化法;内标法;外标法;第五节 色谱法中样品预处理方法;样品预处理技术;几种主要的无少溶剂样品前处理方法;液液萃取、固相萃取和固相微萃取法的比较;样品预处理的内容;气相色谱衍生化技术;12.6.1 选择条件的理论基础;12.6.2 气相色谱分离操作条件的选择;第七节 相关问题;是什么原因促使不同物质得以分离呢？ 色谱利用不同组分在相对运动、相互不溶的两相中（其中相对静止的一相称固定相，而另一个相对运动的相称流动相），利用吸附能力、分配系数、离子交换能力、亲和力或分子大等性质的微小差别，经过连续多次在两相间的质量交换，使不同组分得到分离。 实现色谱分离的应具备哪些条件？ 不同组分性质上的微小差别是色谱分离的根本，即必要条件；而性质上微小差别的组分之所以能得到分离是因为它们在两相之间进行了上千次甚至上万次的质量交换，这是色谱分离的充分条件。 ;l???????? 为什么说色谱法是高效、快速和灵敏的？ 我们说色谱法是高效的，是因为它在许多过程中进行了成千上万次的质量交换，使性质上微小差别的组分得以分离； 我们说色谱法是快速的，是因为组分在两相间的交换速度很快，通常仅千分之几秒，因此一个复杂样品的分析仅需要几分钟到几十分钟； 我们说色谱法还是很灵敏的，因为它采用近代光学或电子学的各种手段做检测器，一般可直接检测含量为百万分之几或更低的成分。 ;色谱可以检测哪些物质？ 色谱作为一种分离检测手段，可用于测定分子量很低的常量或痕量气体，也可分离测定分子量上百万的天然或合成物质；可分离性质非常接近的同位素、同分异构体或光学异构体的对映体，也可广泛用于大分子