中国地质大学《大学化学》1-2-4NNN.pptVIP

第一章 物质的聚集状态 ; 配合物名称、中心离子、配离子电荷数、配位数、配位体 Na3[Ag(S2O3)2] 二硫代硫酸根合银(Ⅰ)酸钠、 Ag+、-3、2、 S2O32 - [Ni(CO)4] 四羰基合镍(0) 、Ni、0 、4 、CO [PtCl2(NH3)2] 二氯?二氨合铂(Ⅱ)、Pt2+ 、0、4、Cl- NH3 [CoCl(NH3)en2]Cl2 二氯化一氯?一氨?二乙二胺合钴(Ⅲ) Co3+ 、+2、6、Cl- NH3 en ;24. (1) AgCl+2NH3 [Ag(NH3)2]++Cl-;28. 溶液中加入的［Cu2+］=0.001 mol·dm-3, 因{Cu(NH3)4]2+}= 2.1?1013很大，故假定反应生成配合物。设自由铜离子浓度x，则氨及配合物平衡浓度分别为0.072-4（0.001-x）+x；0.001-x。 作近似计算：K ? =2.1?1013=0.001/(0.0684x)得x=2.23?10-12。 此溶液中，[Cu2+]·[OH-]2= 2.23?10-12?（10-5）2 =2.23?10-22﹤Ksp ?,故无沉淀生成。 ;30. ;;;解：由于体积改变，各组分的浓度为K[Ag(CN)2]起始浓度为0.075mol?dm-3，KI起始浓度为0.025mol?dm-3，KCN起始浓度为0.025mol?dm-3。 设平衡时Ag+的浓度为x mol?dm-3 。 [Ag(CN)2]- Ag++ 2CN- 初始 0.075 0 0.025 平衡 (0.075-x) x 2x+0.025 x?(2x+0.025)2/(0.075-x）=1/1.0×1021 x=1.2×10-19 mol?dm-3 ; 1.（3）MnO42- ? MnO2+ MnO4- (酸性介质); 配平（2）ClO3-+ MnO2? Cl- + MnO42- (碱性介质);(2) Pb(s)|PbSO4(s)|SO42－ [c(SO42－)]‖Cu2+[c(Cu2+)]|Cu(s) 负极 Pb(s)+ SO42－[c(SO42－)] → PbSO4(s)+2e－ 正极 Cu2+[c(Cu2+)]+2e－ →Cu(s) 总Pb(s)+SO42－ [c(SO42－)]+Cu2+[c(Cu2+)]→PbSO4(s)+Cu(s) ; ;(4)Pt|Hg(l)|Hg2Cl2(s)|KCl(aq) |Cl2[p(Cl2)]|Pt 负极 2Hg(l)+2Cl－(aq)→Hg2Cl2(s)+2e－ 正极 Cl2[p(Cl2)]+2e－ →2Cl－(aq) 总 2Hg(l)+ Cl2[p(Cl2)]→Hg2Cl2(s); 如果电极反应中有H+或OH-的参与，改变介质的酸度，电极电势随之改变。;水的E-pH图 ;(1)水作为氧化剂，被还原，放出氢气;(2)水作为还原剂, 被氧化，放出氧气;F-稳定; 对于电极反应中无H+和OH-参与或生成的电对，在研究的pH范围内，其电极电势E不随溶液pH而变化，因此它们的E-pH图是斜率为0的直线。例如 Cl2(g)+2e-=2Cl-(aq) 当E-pH图出现拐点时，意味着生成新的物质。例如 Fe3+/Fe2+在酸性水溶液中稳定在0.77 V，但是当pH升高时，生成沉淀, Fe(OH)3/Fe(OH)2。;12.;负极： Cu+2e- →Cu2+ (0.1 mol· dm-3); 化学反应的摩尔吉布斯函数变为反应的吉布斯函数随反应进度的变化率，折合为进行单位反应进度引起的吉布斯函数变化为ΔrGm。; 在等温等压下，一个巨大可逆电池放出z mol e的电量时，电池内发生1mol化学反应，化学反应的ΔrGm就是放电过程中电池的Gibbs函数变。所谓巨大电池，是放电之后，进行单位反应进度时，电池各物质的浓度等状态变化可以忽略。;(mol电子)· (mol反应)-1;9.;c(Mn2+)=1.0 mol·dm-3; 晶体的特征：;(2) 有固定的熔点; 组成晶体的微粒按照一定的规