中国地质大学《大学化学》4-3-10-5.pptVIP

第四章 溶液中的离子平衡; 溶解度s: 在一定温度下, 达到溶解平衡时, 一定量的溶剂中含有溶质的量。 对于水溶液，通常以100 g水中溶解达到饱和时所含溶质的质量来表示。 溶解度有其他表示方法，如在一定的温度下， 1 dm3饱和溶液中所含溶质的物质的量。; 在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。; 难溶电解质的溶解和沉淀过程是可逆的。在一定条件下，溶解和沉淀速率相等时，溶液达到饱和状态，便建立起固体和溶液之间的动态平衡，称为沉淀溶解平衡。 BaSO4(s)的饱和溶液中存在下列平衡： BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO42-(aq);溶度积的一般表示式： AmBn（s） mAn+(aq) + nBm-(aq); 溶度积和溶解度(solubility)都表示了难溶电解质的溶解能力，它们之间存在着一定的联系。可以从溶度积计算溶解度，也可以从溶解度计算溶度积，在换算中应该注意所用浓度的单位。 ;AmBn（s） mAn+(aq) + nBm-(aq);解：; Fe(OH)3(s) [Fe(OH)2]+(aq)+OH-(aq) [Fe(OH)2]+(aq) [Fe(OH)]2+(aq)+OH-(aq) [Fe(OH)]2+(aq) Fe3+(aq)+OH-(aq) c(Fe3+) ≠ c(OH-) ×1/3 ，故 Ksp? ≠(s/c?) · (3s/c?)3, 但Ksp? =[c(Fe3+) /c?] · [c(OH-) /c?]3 的关系仍成立。 ; （2）仅适合于溶解度很小的难溶电解质溶液。对于溶解度较大的强电解质，如CaSO4, CaCrO4, 误差较大。 （3）仅适用于解离出来的阴离子不发生其他副反应（水解、缔合等）的物质。例如难溶硫化物、碳酸盐和磷酸盐，由于阴离子的水解作用，不能用上述方法计算。 （4）仅适用于在水溶液中的溶解部分全部解离的场合。如溶解部分不能在水中完全解离，如Hg2Cl2, Hg2I2, 误差较大。; 同一类型的难溶电解质可以通过溶度积来比较它们溶解度的相对大小。 对于不同类型的难溶电解质，不能直接通过比较它们的溶度积来比较它们的溶解度大小，而应通过计算比较。; 在25℃时，Ag2CrO4的 = 1.1×10-12，求Ag2CrO4的溶解度。 ; s(Ag2CrO4)=6.5×10-5 mol·dm-3＞ s(AgCl) =1.34×10-5 mol·dm-3 ; 难溶电解质的沉淀-溶解平衡是在一定条件下达到的动态平衡。如果外界条件发生变化，沉淀-溶解平衡将会向沉淀生成或沉淀溶解的方向移动。;溶度积规则;例4-10 求要生成沉淀，某离子的浓度至少多大。;AgCl Ag+ + Cl-;例4-12;;4.4.4 溶液pH值对沉淀-溶解平衡的影响;在0.20 dm3 的0.50 mol·dm-3的MgCl2中加入等体积的0.10 mol·dm-3的氨水溶液。(1)试通过计算判断有无Mg(OH)2沉淀生成? (2)为了不使Mg(OH)2沉淀生成，应至少加入多少克固体NH4Cl (设加入固体NH4Cl溶液体积不变)? (Ksp?=5.1×10-12，Kb?=1.8×10-5，M(NH4Cl)=53.5 g·mol-1);c(OH-) = [Kb? ·c(NH3)]1/2 = [1.8×10-5×0.05]1/2 = 9.5×10-4 mol·dm-3 Q = c(Mg2+) c(OH-)2 = 0.25×(9.5×10-4)2 = 2.3×10-7 > Ksp? =5.1×10-12 所以有氢氧化镁沉淀生成。 ;为不使Mg(OH)2析出, 设需加入NH4Cl至少x mol·dm-3 。 c(OH-) ＜ [ Ksp? /c(Mg2+)]1/2 = [5.1×10-12÷0.25]1/2 = 4.5×10-6 mol·dm-3 c(NH4+) = Kb? ·c(NH3) / c(OH-)