中国地质大学《大学化学》4-2-9R-5.pptVIP

第四章 溶液中的离子平衡;4.2.2多元弱酸、 弱碱的解离平衡; H2S+H2O HS－ ＋H3O＋ ; H2S+2H2O 2H3O＋＋S2－;计算在c(H3O+)=0.3 mol·dm-3溶液中，通H2S到饱和后的硫离子浓度。;结论： （1）二元弱酸的解离是分步进行的，一般 Ka,1 ? >>Ka,2 ? 。溶液中的H+主要来自于第一步解离，因此计算二元弱酸溶液中的H3O+浓度时，可以只考虑第一步解离，按一元弱酸的解离平衡来处理。 ; （2）二元弱酸溶液中， Ka,1? >>Ka,2? 时，酸根离子浓度近似等于Ka,2? ，与酸的原始浓度无关。 （3）在H2S溶液中，[H3O+]不等于[S2-]的两倍，这是因为H2S第一步所产生的HS-不是全部解离的。所以，H2S+2H2O 　 2H3O＋+S2-并不表明H2S所解离出来的[H3O+]与[S2-]的比为2:1。平衡溶液中H+(aq) 、 S2-(aq) 及H2S(aq)三浓度间的关系服从 K?的表达式 ;（4）二元弱酸根离子浓度与溶液中H+浓度的平方成反比。可利用调节pＨ的方法来控制[S2-]。 ; 对于多元弱碱也是分步解离的。例如，作为质子碱，S2-在水溶液中的分步解离为; +H2O OH-+; pH = –lg 9. 27×10 –5 = 4 .03; 在弱电解质溶液中，加入与之具有相同离子的强电解质，使弱电解质解离度降低的现象，称为同离子效应。;例4-3 0.10 dm3 0.010 mol HAc溶液中，加入0.020 mol NaAc固体，求此溶液的pH值及HAc的解离度α。 解：c(NaAc)=0.20 mol·dm-3 c(HAc)=0.10 mol·dm-3;NH3+H2O OH-+;4.3.2 缓冲溶液的概念; 一般地，缓冲溶液（buffer solution）是由弱酸和它的共轭碱或者弱碱和它的共轭酸所组成。如HAc~NaAc；NH3·H2O~NH4Cl等。组成缓冲溶液的一对共轭酸碱，称为缓冲对。; HAc+H2O H3O+ + Ac- ;HAc+H2O H3O+ + Ac- （a） + 加酸 — 加碱 － － － 稀释 NaAc Na+ + Ac- （b）; HAc+H2O H3O+ + Ac- （a） 大量加酸 大量加碱 NaAc Na+ + Ac- （b）;4.3.3 缓冲溶液的pH值计算;等式两边同时取负对数，并整理得：;例4-4 在0.100 mol HAc和0.100 mol NaAc的1.00 dm3混合溶液中，试计算： （1）溶液的pH值，Ka ?(HAc)=1.75×10-5 解：;（2）在100 cm3该溶液中加入0.1 cm3的1.00 mol·dm-3 HCl溶液时的pH值。;（3）在100 cm3该溶液中加入0.1 cm3的1.00 mol·dm-3 NaOH溶液时的pH值。;（4）把该溶液适当稀释，讨论pH值的变化。;4.3.4缓冲溶液的配制; 配制一定pH值的缓冲溶液可选用pKa 与pH值接近的酸及其共轭碱或pKb与pOH值接近的碱及其共轭酸。; 选择了适当的缓冲对之后，根据所需的pH值调节的酸（或碱）和共轭碱(或酸)的量，确定cA/ cB (或 cB / cA) ，为了有较大的缓冲能力，cA和cB应该适当的大一些。 例4-5 用HAc～NaAc配制pH=4.00的缓冲溶液，求c(HAc)/c(NaAc)的比值。 解：;例4-6 配制pH=9.0的缓冲溶液1.0 dm3, 应选用什么物质为宜？其浓度比如何？如果用2.0 mol·dm-3的酸和碱，应如何配制？;;7. 在1 dm3的容器中放入0.13 molPCl5气体，在250℃时有80%的PCl5气体按下式分解： PCl5（g）= PCl3(g)+Cl2(g) 计算混合气体的总