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第四章 溶液中的离子平衡;4.1 酸碱质子理论; 阿伦尼乌斯提出酸碱电离理论:电解质在水溶液中能解离,解离时生成的阳离子全部是H+的化合物就是酸(acid),解离时产生的阴离子全部是OH-的化合物就是碱(base)。酸碱反应的实质就是H+和OH-作用生成水。; 阿伦尼乌斯电离理论无法解释非水溶液中的酸碱行为,如在液氨中NH4Cl和NaNH2的反应:
NH4++NH2- 2NH3;4.1.1质子酸、质子碱的定义; 酸 碱 + 质子 ;; HCO3- CO32- + H+
HCO3- + H+ H2CO3;4.1.2共轭酸碱概念及其相对强弱; 一种酸放出一个质子后形成的碱为它的共轭碱;一种碱接受一个质子后所形成的酸为它的共轭酸;酸和它的共轭碱或碱和它的共轭酸被称为共轭酸碱对。 ;酸碱的强弱;
从表4-1可看出一些酸碱的相对强弱。
酸与碱间的强弱有一定的依赖关系, 强酸的共轭碱是弱碱, 强碱的共轭酸是弱酸;弱酸的共轭碱是强碱,弱碱的共轭酸是强酸。
可以通过比较酸的强弱,确定其共轭碱的相对强弱。; 酸越容易放出质子,其共轭碱越难结合质子,即酸越强其共轭碱就越弱;反之,酸越弱,其共轭碱就越强。
酸强 质子+碱弱
酸弱 质子+碱强
; 共轭酸碱对的半反应都是不能单独存在的。因为酸并不能自行放出质子,必须有另一物质同时作为碱接受质子;反过来,碱也必须从另一种酸中接受质子,才能变成共轭酸。;; HCl + H2O H3O+ + Cl- ;HCl + NH3 NH4+ + Cl-
强酸1 强碱2 弱酸2 弱碱1; 酸碱反应的实质是质子传递,若酸碱反应是由较强的酸与较强的碱作用,向生成较弱的酸和较弱的碱方向进行,则反应正方向进行的程度很大,逆向进行的程度较小。;弱酸HA在水中存在下列解离平衡:;弱酸共轭碱A-的解离(盐类的水解)平衡:;HA+H2O A- +H3O+;H2O + H2O H3O+ + OH- ;; Ka?为酸的解离平衡常数(dissociation constant of acid)。在一定温度下,其值一定。Ka?是水溶液中酸强度的量度,它的大小表示酸在水中释放质子能力的大小,Ka?值越大,酸性越强。;HAc+H2O H3O++Ac- Ka? (HAc)=1.8×10-5; 在10-7至10-4为弱酸或弱碱,
小于10-7为极弱酸或极弱碱。
;;弱酸和弱碱;用H3O+浓度的负对数pH值表示溶液的酸碱性。
pH = -lg[c(H3O+)/c?]
与此相对应的还有pOH,
pOH = -lg[c(OH-)/c?];水溶液中,H3O+和OH-离子浓度的乘积在一定温度下总是一个常数。在298.15 K下有:
KW? = 1.00×10-14
等式两边分别取负对数得:
pKW? = pH + pOH = 14 ;
酸性溶液 c(H3O+)>c(OH-) pH<7
中性溶液 c (H3O+)= c(OH-) pH =7 = pOH
碱性溶液 c(H3O+ ) <c(OH-) pH>7;计算0.100 mol/dm3 NaAc溶液OH-浓度和pH值。
解: 设OH-的浓度为x mol/dm3。
Ac-+H2O → OH-+HAc
初始浓度/(mol/dm3) 0.100
平衡浓度/(mol/dm3) 0.10
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