中国地质大学《大学化学》6-4-2R.pptVIP

第6章 物质结构基础;;c(Mn2+)=1.0 mol·dm-3;12.; 通常离子被看做球体，正、负电荷重心重合于球心，不存在偶极。; 在离子晶体中，正、负离子本身会在周围产生相应的电场，所以离子极化现象普遍存在于离子晶体之中。 正离子吸引负离子的电子，排斥其核；负离子吸引正离子的核，排斥其电子。这种相互吸引和排斥都会使对方变形，即发生极化。; 每个离子都有使其他离子发生极化的能力，同时它又处在其他离子的电场中而被极化。 把一种离子具有使其他离子发生极化的能力称为离子的极化力。 把离子发生电子云变形的性质称为离子的变形性。 ;2、在电子构型相似，电荷相等时，半径小的离子有 较强的极化作用：Mg 2+＞Ca2+ ＞Sr 2+＞Ba 2+ ；;影响离子的变形性的因素;由以上讨论，可以得到以下结论：; 当正﹑负离子相互作用时，往往只考虑正离子对负离子的极化作用，使负离子发生变形，而忽略负离子对正离子的极化作用，使正离子发生变性。 ; 当正离子的变形性也较大时，还必须考虑到负离子对正离子的极化作用。此时，正离子在负离子的电场作用下，发生变形，产生诱导偶极矩，这样就增加了正离子的极化能力，增加了极化能力的正离子反过来对负离子产生更强的极化作用，使负离子发生更大的变形，使负离子诱导偶极增大。这种加强的极化作用称为附加极化作用。;6.4.3 离子极化对物质结构和性质的影响;2. 晶型和晶体类型的转变; NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4;3.物质的溶解度; 许多金属硫化物在水中的溶解度很小，因为S2-的半径较大，变形性大，在与重金属离子结合时，离子极化作用强，其硫化物的溶解度小。; 1916年美国化学家路易斯提出了共价键理论，他认为分子中的原子是通过共用电子对，使成键原子达到稳定的稀有气体结构。这种原子间靠共用电子对所产生的化学结合力称共价键(covalent bond)，由共价键形成的化合物称共价化合物。;6.5.1 价键理论的基本概念 1.共价键的形成 ;;; 共价键的本质是原子轨道重叠，参加成键的两个原子都有未成对电子而且自旋方向相反，使相应的原子轨道重叠，电子云在两核间密度增大，对原子核吸引力增大，使系统能量降低。 共价键结合力的本质是电性的，但不能认为纯粹是静电作用力。因为共价键的形成是核对共用电子对的吸引力，而不是正、负离子间的库仑作用力。 ;2. 价键理论的基本要点;①共价键的饱和性;H—H;②共价键的方向性;√;6.5.3 共价键的类型; N2 的叁键的形成 N 2s2 2px1 2py1 2pz1 | ? | ? | ? | N 2s2 2px1 2py1 2pz1 : N ? N : 1? + 2? ; 价键理论阐明了共价键的形成过程和本质，解 释了共价键的饱和性和方向性，但也遇到了一些困难。 (1)Be没有未成对电子，但BeCl2能稳定存在； (2)H2O的键角为104°45′； (3)C只有两个不成对电子，只能生成两个共价键，但甲烷分子CH4却能稳定存在，且键角为109°28′，4个C-H键强度相同，分子呈四面体结构。 为解决这些问题，1931年鲍林在价键理论的基础上，提出了杂化轨道理论，成功地解释了以上事实。 ; 1. 键能E; 对于多原子分子来说，要断裂其中的键使其成为单个中性原子，需要多次离解，键能是指键的平均离解能。 ;2. 键长 分子中两个原子核间的平均距离叫做键长(bond length)或核间距。 通常键能越大，键长越短，分子越稳定。;3. 键角 分子中键与键之间的夹角称键角(bond angle)。 ;6.6.1杂化轨道理论的基本要点; sp杂化轨道是由一个s轨道和一个p轨道杂化形成的，它的特点是每个杂化轨道含有1/2s轨道和1/2p轨道的成份。杂化轨道间的夹角为180°，呈直线型。;BeCl2分子，基态Be原子 的电子层结构为：1s22s2;2. sp2杂化; BF3分子 , 基态B原子的电子层结构为：1s22s22p1。 ;;3、sp3杂化;CH4分子， C原子：1s22s22p2;6.6.4不等性杂化; N sp3 不等性杂化; O sp3 不等性杂化 ;杂化轨道的类型与 分子的空间构型;