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第6章 物质结构基础;周六实验下午和晚上, 铁矿石中铁含量的测定。;6.7 分子轨道理论;1.分子轨道的概念; ; ;3.分子轨道的形成条件;(3)对称性匹配原理; 位相相同
成键分子轨道;4.电子在分子轨道上的排布; 根据原子轨道的组合方式的不同,可以将分子轨道分为σ轨道和π轨道。
σ分子轨道关于键轴呈圆柱形对称; π分子轨道关于过键轴的平面呈镜面反对称。;s原子轨道的组合:;p轨道组合产生的?分子轨道:;p轨道组合产生
的?分子轨道:;同核双原子分子的
分子轨道能级次序;2p;F0时,分子能够稳定存在。
F=0时,分子不能存在。 ;1、氢分子;H2;2. O2 分子轨道图;分子的磁性; O—O;磁矩;
O2-
( ? 1s ) 2 ( ?*1s ) 2 ( ? 2s ) 2 ( ?*2s ) 2 ( ? 2px)2( π2py ) 2 ( π2pz ) 2 (π * 2py ) 2 ( π * 2pz )1
键级(6-3)/2=1.5
顺磁性;?; ;6.8.1配位化合物价键理论; (1) 配合物的中心离子M与配位体L之间的结合,一般是靠配体单方面提供孤对电子与中心离子M共用,形成配键M←∶L,简称σ配键。成键后,配位共价键和各自提供电子形成的共价键并无区别。;(3) 中心离子(或原子)M用能量相近的空轨道杂化,配位体L的孤对电子填到中心离子(或原子)已杂化的空轨道中形成配离子。杂化轨道的类型决定配离子的空间构型。;2. 杂化轨道的类型与
配合物的空间构型;(2)配位数为4的配合物 ;Ni2+(3d8):;(3) [FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-;Fe3+(3d5): (?=5.92 ?B);内轨型配合物与外轨型配合物;根据以下几点,可以判断
内、外轨型配合物:; 中心离子的电荷增多有利于形成内轨型配合物。因为中心离子的电荷较多时,它对配位原子的孤对电子引力增强,有利于以其内层(n-1)d轨道参与成键。
例如:[Co(NH3)6]2+ 外轨型
[Co(NH3)6]3+ 内轨型
;(2)比较中心离子和配合物的磁矩,可以判断是内轨型,还是外轨型。;中心离子常见的杂化轨道类型;一些配合物的空间构型;[CuCl4]2-配离子的形成;作业
19,20,25, 26
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