中国地质大学《大学化学》6-2-3N.pptVIP

第六章 物质结构基础;7.计算说明在pH=4.0时，下列反应能否自动进行。（除H+其他物质均在标准条件下。）;13. 求AgCl的Ksp?;6.1.4 核外电子的排布; 采用中心力场近似法，并引进有效核电荷的概念，解氢原子薛定谔方程得到的一些结论就可用于多电子原子。 ;屏蔽效应(shielding effect); 屏蔽作用与起屏蔽作用的电子的多少及这些电子所处的轨道有关，也同该电子本身所在的轨道有关。一般，内层电子对外层电子的屏蔽作用较大，同层电子屏蔽作用较小，外层电子对内层电子几乎没有屏蔽作用。;用类似解氢原子薛定谔方程的方法解 多电子原子薛定谔方程，得; ?称为屏蔽常数，它体现了其余电子对电子i因排斥作用而抵消掉的那部分核电荷。在多电子原子中，如果屏蔽效应大就会使得电子受到的有效核电荷减少，电子具有的能量就会增加。;式中的有效核电荷Z*与屏蔽系数σ有关，而σ不仅与主量子数n有关，还与角量子数l有关。 n相同，l不同的电子能量不同。l值越大， σ越大，能量越高。; 外层电子进入原子内部空间，降低了内层电子对它的屏蔽作用，受到核的较强的吸引作用，能量较低。这种由于电子钻穿而引起能量发生变化的现象称钻穿效应。→能级交错现象。;2、Pauling近似能级图 和能级组; 我国学者徐光宪教授总结光谱实验数据，提出一个十分简便的划分多电子原子能级相对高低和能级组的准则：利用(n+0.7l)值的大小，来判断各原子轨道的能级相对次序，并将所得值的整数部分相同者，作为一个能级组。;原子轨道近似能级图的几点说明： 1）鲍林图只适用于多电子原子。氢原子的轨道能级值决定于n，n值相同的轨道其能量都相同，或者说不发生能级分裂。;2）科顿原子轨道能级图中原子轨道的能级高低顺序并不是一成不变的，随原子序数的变化，各轨道能量的高低顺序会发生改变。 ;1.原子序数为1（即氢原子）时，轨道能量只与n值有关，其它原子的轨道能级均发生分裂。; 3）一般来讲，鲍林原子轨道能级图基本反映了多电子原子核外电子按能量由低到高的填充次序。;核外电子排布三原则：;Pauli不相容原理 在同一个原子中，不可能有四个量子数完全相同的电子。 每个原子轨道中最多容纳两个自旋方式相反的电子。 每层的电子最大容量为2n2。 由于多电子原子中出现能级交错现象，原子最外层电子最多不超过8个，次层电子数最多不超过18个。;原子序数 元素符号 轨道图 电子排布式;洪特规则;按照洪特规则，C的电子排布式为：;N的电子排布式为：;洪特(Hund)规则还有一个特例：;而不是 1s22s22p63s23p63d94s2; 为避免核外电子排布式过长，常把内层已经达到稀有气体的电子层结构写为“原子实”，用相应的稀有气体符号加方括号表示。; 光谱实验结果证明多数元素原子基态的电子构型符合上述3项排布规律，但也有例外。例如 这表明，上述核外电子排布规则仅是粗略的、近似的，还不够完善。最终的电子构型，只能由光谱实验来确定。; 1s22s32p2； 1s22s22p22d1。;6.2原子的电子结构 和元素周期系;1s1、 1s2;[Xe]4f145d106s26p1~6 [Xe]4f145d1~106s2 [Xe]4f1~146s2 [Xe]6s1~2;由以上分析可知：; 周期表中的元素共有18列(group)，划分成16个族(period)。7个主族（A)、7个副族(B)、第Ⅷ族和第0族。 1. 最后一个电子填充在s亚层或p亚层的元素称为主族元素，价电子构型ns1～2np0～5 。 主族元素价电子指最外层电子，总数等于其族数。; 3. 最后一个电子填充在（n-1）d亚层或（n-2）f亚层的元素称为副族元素。 IIIB-VIIB副族价电子总数等于其族数，价电子构型(n-1)d1～5ns1～2 。IB、IIB族数等于最外层电 子数，价电子构型(n-1)d10ns1～2。; 根据原子的价电子构型不同，将周期表中的元素分为5个区。 ;ds区元素 价电子层结构是(n-1)d10ns1~2 ，即次外层(n-1)d轨道是充满的，最外层ns轨道上有1~2个电子。包括ⅠB和ⅡB族。;;填充价电子的亚层称为价电子层，简称价层。 价层电子构型=价电子层构型=价电子构型 含族 价层电子构型 电子最后填入的亚层 s ⅠA，Ⅱ