中国地质大学《大学化学》2-1-4.pptVIP

第二章 化学反应进行的方向及限度;化学热力学; 化学反应是放热还是吸热？完成一个化学反应需要提供或者能得到多少能量？ 一个化学反应能否进行？反应可以进行到什么程度？;优点：只要知道起始状态和终止状态就能得到可靠的结论。 缺点：不能告诉变化所需的时间，变化发生的根本原因以及变化所经历的历程。 ;系统：被划分出来作为研究对象那部分物质和空间。;（1）敞开系统(open system)：与环境有物质交换也有能量交换。;（3）孤立系统(isolate system)：与环境无物质、能量交换。; 系统与环境的划分是人为的，划分方式不同，系统的类型不同。;相：系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。 相，可由纯物质组成也可由均匀混合物组成，可以是气、液、固等不同形式的聚集态，相与相之间有分界面存在。;系统的质量、温度、压力、体积、浓度、???度、黏度、折光率等宏观物理量称为系统的宏观性质，简称为性质。 当系统的宏观性质都具有确定的数值而且不随时间变化时，系统就处在一定的状态。状态(state)是宏观性质的综合表现。 描述系统状态的宏观性质称为状态函数(state function) 。 ;系统的状态一定，状态函数就有一个确定的数值。 状态发生变化，系统的一个或几个状态函数也相应地发生变化，状态函数的变化只与始态和终态有关。只要始态和终态一定，状态函数的变化量就只有唯一的数值。 ;Ⅰ：100 kPa 22.4 dm-3 273.15 K 1 mol 理想气体; 按系统的宏观性质（状态函数）与系统中物质数量的关系，可分为广度性质和强度性质。 广度性质的数值与系统中物质的量成正比，在一定的条件下具有加和性，如V、m、n。强度性质的数值与系统的物质的量无关，不具有加和性，如T、p。 系统的两个广度性质相除，往往得到系统的强度性质，如ρ、Vm等属强度性质。; 系统的诸性质间并非都是独立无关的，而是有一定的依赖关系。在所有性质中只有几个是独立的，只要这几个独立性质确定后，其余性质也随之而定。例如，对于理想气体，压力p、温度T和体积V间有pV=nRT的关系，只要知道n、p、V、T四个变量中的任意三个，就可以求出第四个。 如封闭系统中，一定量某理想气体，V=f(T，p) 在数学上，状态函数的微小变化是全微分，它等于对所有变数的偏微分之和。;系统中发生的一切变化都称为热力学过程，简称过程。 完成始态到终态变化的方式称为途径。;常见的变化过程;（4）绝热过程 在变化过程中，体系与环境不发生热的交换，如在绝热的密闭容器中发生的过程。对那些变化极快的过程，可近似作为绝热过程处理，如在压缩机汽缸内进行的快速压缩过程。;1.热( Q );2. 功( W ); 如下图所示，截面积：A；环境压力：pe；位移：dl，系统体积改变dV。环境作的功δW 。;(1)等容过程，系统的体积保持不变，dV=0， ;(1)等容过程，系统的体积保持不变，dV=0， ;5 mol理想气体，在外压为1?105 Pa的条件下，由25 ℃、1×106 Pa膨胀到25 ℃、1?105 Pa，计算该过程的功。 解：这是一个恒外压过程;例题 （1） 2 mol水在100℃，1.013 ×105 Pa下汽化时的体积功。已知在100℃，1.013 ×105 Pa时水的密度为958 kg·m-3； ( 2 )忽略液体体积计算体积功。（把水蒸气看做理想气体）; 热力学能(thermodynamic energy, U)： 系统内部所含全部能量的总和，也称内能(internal energy)。具有能量单位， SI单位J。 ; 由于系统内部质点运动及相互作用很复杂，所以热力学能的绝对值无法确定。但关注的是一个过程中热力学能的变化值。; 一般的，U=f(T, V, n) 或 U=f(T, p, n) 。如果系统与环境之间无物质交换（即封闭系统），则状态的一个微小改变引起的热力学能微小变化为： ;2.2.3 热力学第一定律; 封闭系统由状态Ⅰ变化到状态Ⅱ，假设在状态Ⅰ时热力学能为U1，变化过