第十章 電解与极化作用.pptVIP

第十章 电解与极化作用;§10.1 分解电压;298 K 时，氢电极的电极电势;水的电解;当反向电压加到 1.229 V 时，是否等观察到电解反应发生？ 否！; 造成上述结果的原因是在电解时，电极上有极化作用，而使电解过程要以明显的程度进行时，外电压必须超过 E可逆，此超过的值———超电势。; 2～3 直线外延至 I＝0 处所得的电压，即 E 分解. ——— 使电解质溶液能连续不断发生电解时所必须的最小外加电压，称为该电解质溶液的分解电压。;说明：;§10.2、极化的作用——Polarization;定义：;1、浓差极化;浓差电极电势举例：;当作为阳极时:;2、电化学极化;以氢的超电势的形成为例，理解电化学极化的概念;极化曲线——超电势的测定;电解池中两电极的极化曲线;原电池中两电极的极化曲线;3. 氢超电势;说明： 1）通过电极的电流密度越大，氢超电势越大； 2）在不同电极材料上，氢???电势数值不同，a 与材料有关； 3）b 的数值对于大多数金属差不多，常温下接近于 0. 050 V； 4）此关系不适用于电流密度很小的情况。j → 0， η→- ∞。 此时 η＝ω j， ω 值与金属电极的性质有关。; ;§10.3 电解时电极上的反应 ;析 出 电 势;例1：;例2：;p. 131 例3 电解过程中注意： （1）电解池中溶液浓度的改变会引起反电动势的改变； （2）控制外加电压不宜过大，以防止氢气在阴极上同时析出。 ;讨论：;2、金属离子的分离;在上述溶液中，当阴极电势达到 0. 799 V 时， Ag 首先析出，随 着Ag 的析出，溶液中 Ag＋ 活度相应降低，而当其活度降低为原来的 1 / 10 时（即 a＝0.1），根据电极反应的能斯特方程可知，阴极电势相应地降低 0. 05915 V。;即当阴极电势降低至 0. 337 V 时， 为多少 ？;阳极反应;结论：;电镀与精饰; 如果在电解液中加入配位离子CN－，使其形成Cu(CN)3－和Zn(CN)42－，这样就改变了二者的析出电势，而使它们变得比较接近，（此时Cu的可逆电势变为－0.763V，Zn的变为－1.108V，二者相差仅0. 345V）再调节温度、电流密度以及CN—浓度就可以获得 Cu－Zn 合金。;铝和铝合金的电化学氧化和着色;各种溶液;表面染色工艺和染料;金属铝表面电化学处理工艺及氧化膜特性;塑料电镀;六、在 1: 9甲醛溶液中浸几分钟，除去活化银盐;1、电化学腐蚀;负极（阳极）进行氧化反应：;pH can attain 3.5 ~ 4; 一般工业生产中钢铁在大气里的腐蚀主要是吸氧腐蚀，假如铁完全浸没在硫酸溶液中，则氢离子被还原的可能性比氧气大，此时就可能产生析氢腐蚀（如酸洗）。;2、金属的防腐;b . 阴极电保护; 硫酸氢钙 Ca2＋ ＋ HCO3－ ＋ OH－ → CaCO3 ↓ ＋ H2O;b . 有机缓蚀剂;;§10.5 化学电源;Ⅱ. ZnCl2 锌锰电池;负极： Zn＋2OH－ → ZnO＋H2O＋2e;E;b . 爱迪生镍、铁电池;电池式 （－）Zn∣KOH(40％) ∣Ag2O2＋Ag（＋）;氢氧燃料电池;锂电池;Intercalation material Layered structure of graphite packing state: ABABAB;;§10.6 电有机合成简介;Thank You for Your Attention!