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第二章 酸碱滴定法 一、弱酸弱碱溶液中各物种的型体分布 二、酸碱指示剂 三、酸碱滴定的滴定曲线 四、酸碱滴定法的应用;本章教学要求;一、弱酸弱碱溶液中各物种的型体分布;1. 分析浓度与平衡浓度;(1). 一元弱酸的分布分数;弱酸(碱)水溶液中往往同时存在多种形态(物种)，如弱酸HA在溶液中的存在形式： HA、A－； 弱酸(碱)的总浓度(分析浓度)等于各物种平衡浓度之和； 某物种的平衡浓度在总浓度中所占的分数为该物种的分布分数(分布系数，δ)，它由溶液的酸碱性决定； 已知弱酸(碱)的分析浓度和各物种的分布分数，就可计算各物种的平衡浓度。;分布分数的一些特征;例：判断在 pH = 2.0 的HCN溶液中的主要存在型体;例：计算 pH = 4.00 和 8.00 时，浓度为 0.10mol.L–1 的 HAc 溶液中各型体的分布分数和平衡浓度。;对于给定弱酸，δ 对pH作图→分布分数图;?;HF 的分布分数图( =3.17);0 2 4 6 8 10 12 pH;HA 的分布分数图(pKa);(2) 二元弱酸的分布分数;H2CO3的分布分数图;酒石酸(H2A)的δ–pH图;(3) 多元弱酸的分布系数 请直接写出三元弱酸溶液中未离解的酸的分布系数;n 元弱酸HnA;磷酸(H3A)的分布系数图;研究弱酸(碱)型体分布规律的意义;酸碱溶液的 H+ 浓度计算;Date;物料平衡(Material Balance Equilibrium，MBE)：各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。;质子条件式与溶液 pH 的计算;例：一元弱酸(HA)的质子条件式 零水准: H2O，HA HA与H2O间质子转移： H2O与H2O间质子转移： 零水准 得质子产物 失质子产物 得失质子数相等: [H3O+] = [A–] + [OH–];质子条件式的写法;Na2NH4PO4 的 PBE [H+] + [HPO42– ] + 2[H2PO4– ] + 3[H3PO4] = [OH–] + [NH3];H2B + H2O = H3O+ + HB– H2B + 2 H2O = 2H3O+ + B2– H2O + H2O = H3O+ + OH–;Date;酸碱溶液的几种类型;弱酸(碱)溶液;展开则得一元三次方程，难解!;[H+]2 + Ka?·[H+] – ca·Ka? = 0，解一元二次方程即可得到[H+]。;如用最简式：pH = 0.98，则 Er = 29%;例： 计算1.0×10–4 mol·L–1 HCN 的 pH(pKa? = 9.31);一元弱碱(A)的[H+]的计算;若：c/Ka?20，碱不是太弱，水的碱性可以忽略。又：[A–] = cb – [HA] = cb – ([OH–] – [H+]) ≈ cb – [OH–];多元弱酸溶液的 pH 计算;两性物(HA–)溶液[H+]的计算;若：Ka1?Ka2?，[HA–]≈c(HA–) (? ≤5%，△pKa?≥3.2) 又 Ka2?· c(HA–) 20Kw?，则得;例：计算 0.050 mol·L–1 NaHCO3 溶液的 pH。pKa1? = 6.38，pKa2? =10.25;HA;H2O;酸碱溶液[H+]的计算总结;酸碱指示剂 酸碱滴定：酸碱反应，溶液 pH 发生变化。 1. 酸碱指示剂的作用原理 酸碱指示剂一般是有机弱酸、弱碱或是两性物质，它们在水溶液中的平衡可以表示为：;甲基橙(双色指示剂);也可写作：;甲基橙MO 甲基红MR 酚酞 PP; ;指示剂的选择原则： 应选择理论变色点尽量接近化学计量点的指示剂，以减小终点误差。 变色范围越窄越好，这样在化学计量点时，微小的 pH 的改变就能使指示剂颜色突变，达到终点。 影响酸碱指示剂变色范围的因素： ① 指示剂的用量； ② 使用时的温度； ③ 溶液的离子强度； ④ 溶剂。;像酚酞这样的单色指示剂，其浓度对变色范围有较大的影响。 设酚酞指示剂在待测溶液中的分析浓度为 c mol . L–1，其红色碱式体浓度将随着溶液 pH 的增加而增加，如果浓度增加到某一个最低限 a mol·L-1时，红色即能被人眼所察觉，此时的 pH 就是实际的变色点，有：;混合指示剂 为缩小指示剂的变色范围，可采用混合