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- 2017-04-22 发布于浙江
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烯胺溶液脱除烟气中二氧化碳的实验研究综述
烯胺溶液脱除烟气中二氧化碳的实验研究综述
钟宛辰,付魁,皮梦,左素,张元静
(贵州大学材料与冶金学院,贵州 贵阳 550025)
摘 要:通过对比工业上传统的吸收剂及目前新兴的吸收剂的优缺点,基于有机胺溶液从烟气中富集CO2的新方法在国外属于探索阶段,本课题选择烯胺DETA/TETA溶液进行研究,通过添加活化剂,对比吸收与解吸效果,研究各参数对烯胺溶液吸收CO2及解吸的影响,从而得到CO2吸收率与解吸率的影响因素,特别是主导、制约因素。
关键词:烯胺;脱碳;烟气;湿法;
烟气的成分很复杂,气体中包括?水蒸气、SO2 、N2、O2、 CO 、CO2碳氢化合物以及氮氧化合物等,烟尘包括燃料的灰分、煤粒、油滴以及高温裂解产物等。因此烟气对环境的污染是多种毒物的复合污染。烟尘对人体的危害性与颗粒的大小有关,对人体产生危害的多是直径小于 10 微米的飘尘,尤其以 1-2.5 微米的飘尘危害性最大。
1 烟气脱碳研究进展
国际研究进展
脱碳方法的开发国外起步较早,技术也比国内先进,他们不但注重溶剂的改进,而且也注重工程应用和推广的开发。五、六十年代以来,美国、德国、意大利、英国等国家发出多种脱碳方法,并且在成功应用的基础上不断加以改进。其中以美国UOP公司开发的苯菲尔法的应用发展最快,已经和在建的装置数达656套以上tzl;德国BASF公司开发的N一甲基二乙醇胺(MDEA)系列活化溶剂脱碳法被誉为低能耗的典范;美国埃克森公司开发的空间位阻胺活化热钾碱法,在吸收能力和吸收速率上又发生了一次新的飞跃。
国内研究进展
国内脱碳技术的开发研究起步较晚,基本上是在模仿国外的基础上进行改进创新,80年代以来,国内也相继开发出一些脱碳新方法,如南化院开发的NHl法和NCR一PC3复合空间位阻胺活化热钾碱法等,其溶剂性能完全可与国外同类溶剂相比。但由于工程开发没有跟上,其应用推广远不如国外。
2脱碳方法
2.1 干法(变压吸附法)
变压吸附(PSA)的基本原理是利用气体组分在固体材料上吸附特性的差异以及吸附量随压力变化而变化的特性,通过周期性的压力变换过程实现气体的分离或提纯。
变压吸附脱碳技术采用10-3-4/P工艺:原料气进入水分离器除去游离水后送入由10个吸附塔组PSA -COZ /R系统,PSA采用10-3-4R/V流程10-3-4R/V工艺流程,净化气在稳定的流量和压力0. 95 ~ 1. 0 MPa下输出直接进入后工序。同时工艺设计考虑了利用氢精制工序解吸气提高装置整体回收率的工艺方案,即设计了联氢流程。在真空泵循环水流程的设计上实现了循环水的重复利用,使真空泵用水直接节约40m3/h。
干法脱碳装置需要处理最大变换气量为36 000 Nm3/h,氢气回收率保证值》99.%;产品气中CO2含量镇《3. 0%,产品气中总硫含量镇3 X 10-6 (其中H2 s《1X10-6,有机硫镇2 X10-6);联氢流程提高系统氢气回收率》3%。
2.2 湿法(HS法)
HS法脱硫脱碳技术是在碳丙脱碳的基础上加入HS添加剂,使其成为集脱碳、脱硫能力于一体的净化技术,其工艺流程分三种:气体流程即变换气的吸收、分离、洗涤;溶液流程即贫液、富液的吸收、闪蒸、解吸等再生;回收流程即溶液洗涤、回收。
3 二乙烯三胺(DETA)
黄色具有吸湿性的透明粘稠液体,有刺激性氨臭,可燃,呈强碱性。溶于水、 HYPERLINK /view/52518.htm \t _blank 丙酮、苯、 HYPERLINK /view/15924.htm \t _blank 乙醚、甲醇等,难溶于正庚烷,对铜及其合金有 HYPERLINK /view/1456180.htm \t _blank 腐蚀性。熔点-35℃,沸点207℃,相对密度0.9586(20、20℃),折射率1.4810。闪点94℃。本品具有 HYPERLINK /view/3513385.htm \t _blank 仲胺的反应性,易与多种化合物起反应,其 HYPERLINK /view/207554.htm \t _blank 衍生物有广泛的用途。易吸收空气中的水分和二氧化碳。
3.1 DETA 溶液烟气脱碳原理
2H2NCH2 CH2NHCH2NH2 + 3CO2←→HNCOO-
CH2NCOO-CHCH2NHCOO - + H3N+ CH2NH2+ CH2CH2NH+ (1)
有机胺分子中的氮原子N 上若是有氢原子H,则可以提高胺的反应活性。DETA( 二乙烯三胺) 分子结构含有- C2H4 - 基团( 烯烃双键) ,称为烯胺。CO2与DETA 的反应,现在公认是两性离子机理:
CO2 + RNH2←→RNH2 + COO- (2)
RNH2 + COO- + RNH2←→
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