1有机人名反应总结版.doc

一、常用的有机人名反应 Grignard Reaction (格式反应) 目标物：甲醛、环氧乙烷制备伯醇；醛、甲酸酯制备仲醇；酮、酯、腈制备叔醇；二氧化碳制备羧酸。其他详见“有机镁试剂的制备与应用”。 Friedel-Crafts Raction (付-克酰化和烷基化反应)：详见“Friedel-Crafts Raction” Diels-Alder Raction (狄尔斯-阿尔特)：详见“周环反应”。 实例： Williamson合成法(威廉姆森) 叔丁醚的合成：一定是叔丁醇钠与卤代烃反应，反之，则叔卤代烃发生消除。 酚醚的合成：酚钠与卤代烃反应(该反应可在水中进行)，因为卤代苯很不活泼。 Claisen酯缩合(克莱森) 交叉酯缩合：两个不同的都含有?-H的酯相互缩合，产物有多种，无实际意义。 类Claisen酯缩合：酯与含?-H的活泼亚甲基化合物缩合的反应。 Dieckmann 酯缩合(狄克曼) 它相当于分子内的Claisen酯缩合反应；若a位有取代基，则选择碳正的位置酰化。例如： 实例： Knoevenagel Reaction (克脑文格尔) Michael加成(麦克尔) 活泼亚甲基化合物与????-不饱和醛、酮反应，生成1,5-二羰基化合物。 Witting Reaction (魏替希)：详见元素有机化学 Witting反应缺点：反应纯化困难，磷叶立德有的不够稳定，原子经济性差。 Witting反应的立体选择性：稳定的磷叶立德以E型为主，不稳定的反之。 Witting-Horner Reaction (魏替希-霍纳尔)：详见元素有机化学 Claisen重排(克莱森) Fries 重排(付瑞斯) Mannich Reaction (曼尼西)：胺甲基化反应 Sandmeyer Reaction (桑德迈尔) 反应的说明：1) 有甲基的进行霍夫曼降解；2) 通常先上硝基，再分离产物；3) 取代之前氨基必须保护，但溴-水除外；4) 上两个或三个取代基通过氨基定位实现；5) 苯环上取代任何位置都一样的情况有两个：1,4取代苯和1,3,5取代苯。 Schiemann Reaction (席曼) Hofmann 重排/降解(霍夫曼) 该反应是制备伯胺和氨基酸的好方法，且产物减一个碳(羰基)；由于碳-碳键的断裂和谈碳-氮键的生成是同时进行的，所以迁移基团手性中心的构型保持不变，但符号不一定不变。 实例： Hofmann 消除(霍夫曼) 季铵碱的制备：多用季铵盐与强碱性离子交换树脂反应，也可以与氢氧化银反应。 季铵碱的碱性与强氧化钠相当。 霍夫曼规则：产物是双键取代较少的烯烃，即反马氏规则。简言之就是消除电负性弱的碳(正电性强)上的氢。 霍夫曼三反应：Hofmann降解、Hofmann 消除、Hofmann 烷基化(制备季铵盐)。 ?位无氢时，发生SN1取代。如下： E2消除：被消除的H与离去基团需反式共平面，当有叔丁基等大基团存在时，使环的刚性增加，翻转困难，反式共平面的位置无氢可消除，则自身发生消除，如下： 实例： Beckmann重排(贝克曼) 与羟基处于反式的基团发生迁移，迁移能力芳基烷基，H很少迁移。 迁移基团如果是手性碳，迁移后构型保持。 肟的制备：产物大基团与羟基成反式。 Cannizzaro歧化反应(康尼查罗) 该反应条件必须满足：无a-H的醛和浓碱性条件。 交叉Cannizzaro歧化反应：两个不同的无a-H的醛，其中还原性强的，如：甲醛，常被还原成羧酸。若一个有a-H的醛与甲醛反应，则先与甲醛缩合，在发生歧化反应。 实例： Wolf-Kishner-黄明龙还原(乌尔夫-凯泽纳西) ：适于对碱稳定的化合物。 Clemmensen还原(克莱门森)：适于对酸稳定的化合物。 Oppenauer 氧化(欧喷??尔) Meerwein-Ponndorf 还原(麦尔外因-彭道夫) Leuckart Reaction(刘卡特) 醛、酮被甲酸铵或取代的甲酸铵/酰胺再高温下还原成伯醇的反应。 Birch 还原(伯奋) Rosenmund Raction(罗森蒙德) Lindlar(林德拉)催化剂：不还原酯基、硝基、不脱卤。 Gabrie合成法(盖布瑞尔) 实例：Gabrie合成法+丙二酸二乙酯的酮式分解 Skraup合成法(斯克劳普) 二、相对少用的人名反应 Cope重排(科普) Reimer-Tiemann Reaction (瑞穆-梯曼)：苯环有吸电基团不利，在吡啶中反应只得邻位产物。 Gattermann-Koch Reaction (盖特曼-柯赫)：苯环有供电基团在对位取代，有吸电基团不反应。 Koble-Schmitt Reaction (柯贝尔-许密脱) Darzens Reaction (达参) Hell-Volha