2014届高三化学一轮学案难点突破之泛等效平衡与能量变化结合的考题全析.doc

2014届高三化学一轮（精品）学案：难点突破之泛等效平衡与能量变化结合的考题全析 一、高考考情分析 普通高中课程标准提出，化学要有利于学生形成严谨求实的科学态度；选修4《化学反应原理》要求学生探索化学反应的规律及其应用，描述化学平衡建立的过程，探究并解释温度、浓度和压强对化学平衡的影响，认识化学反应中能量转化的基本规律。 “化学平衡与能量变化”的综合考题渐成气候，如2013年四川6题、山东12题、上海20题、江苏15题等。 二、等效平衡相关HYPERLINK /内涵剖析 1、等效平衡定义：对同一可逆反应，在一定条件下（常见的为① ），起始投料方式不同（从正、逆或中间等方向开始），若达到的化学平衡同种物质的② 均相同，这样的平衡状态③ 为等效平衡。 2、等效平衡的常见分类和状态：以如下反应为例：mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) （1）如果m+n≠p+q ①恒温恒容：使用极限转化分析法，一边倒后相同起始物质的④ 。达到平衡后各物质浓度相等，百分含量相等，体积没变化，压强没有变化，达到平衡后正逆反应速率相同。唯一不同的是根据投料方式的不同会导致反应热不同。 ②恒温恒压：一边倒后相同起始物质的物质的量之比相等。达到平衡后⑤ 。根据投料的量和方式的不同会导致 不同。 （2）如果m+n = p+q ③一边倒后相同起始物质的物质的量之比相等。恒温恒压的话，达到平衡后体积未必相等；恒温恒容的话，除了体积相等，达到平衡后各物质浓度、压强、正逆反应速率都可能不同。两种情况下反应热根据投料的量和方式的不同而不同。比较见下表1. 表1 反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)的等效平衡状态分析表ks5u 等效平衡效果等效平衡分类反应分类反应条件（恒温）投料方式（一边倒后，相同物质）和原平衡相比形成不等效平衡的单一条件浓度压强正逆反应速率体积反应热同种物质的百分含量相同“一模一样”（1）①，② m+n≠ p+q ① 恒容T变化，平衡移动。P和C变化，则看Q/K=1与否，不等则平衡发生移动“比例相同”② 恒压（2）③m+n= p+q恒容3、等效平衡解题建模过程 对于反应N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)，按照①、②、③的投料方式进行反应， （1）恒温恒容下，则所能达到等效平衡的状态为：①=②≠③。 ③为①或②、④进行加压后的情况，对于这种△vg0的情况,压强增大,平衡向正方向 移动, N2转化率升高。 ④1 mol N2 3 mol H2 1 mol N2 3 mol H2 2 mol NH3 ② 2 mol N2 6mol H2 ③ 1 mol N2 3 mol H2 ① 2 mol H2 2mol I2 ⑥ 4mol HI ⑦ 1 mol H2 1mol I2 ⑤ 2mol HI ⑧ （2）恒温恒压下，则所能达到等效平衡的状态为：① ② ③。 对于反应H2(g) +I2(g)2HI(g) 按照⑤、⑥、⑦、⑧的投料方式进行反应， （3）恒温恒容下、恒温恒压下，则所能达到等效平衡的状态为：⑤ ⑥ ⑦ ⑧。 基于上面几种类型的建模过程，对照表1可进行分析能量变化等情况，再应用于解题。 三、典例阐释 1、建立等效平衡参照系，解答泛等效平衡题 【例1（母题）】（人教版选修4P32.8）2.0molPCl3和1.0molCl2充入体积不变的密闭容器中，在一定条件下发生下述反应PCl3(g) +Cl2(g) PCl5(g)，达到平衡时, PCl5为0.4mol，如果此时移走1.0molP Cl3和0.5mol Cl2,在相同温度下再达到平衡，PCl5的物质的量为（ ）。 A. 0.4mol B. 0.2mol C. 小于0.2mol D. 大于0.2mol，小于0.4mol 解析：此题属于恒温恒容，△Vg﹤0。移走后，相当于一开始就是1.0mol PCl3和0.5mol Cl2在反应。若平衡不移动，PCl5为0.2 mol。若用虚拟隔板将体积压缩为一半，则移走前后互为等效平衡。实际情况是要把隔板抽掉，压强变小，平衡左移，选C。 【例1（子题）】（2012·江苏化学卷14）温度为T时，向2.0L恒容密闭容器中充入1.0 molPCl5